CRAQUEO TERMICO CON VAPOR DE

AGUA
PIROLISIS
 El etileno es el producto químico de mayor consumo a escala mundial, el
75% de su uso está destinado a polímeros.

Inicialmente, el etileno se producía industrialmente por medio de:

- Licuefacción y fraccionamiento de gases de hornos de coquización
- Hidrogenación parcial de acetileno
- Deshidratacion de etanol

En 1920, Union Carbide y Carbon Co. construyó la primera planta piloto de

pirolisis que operaba con etano y propano, y también el primer complejo
basado en la pirolisis de gasoleo

En 1942, la Bristish Celanese construyó la primera planta de craqueo en

Europa que operaba con gasóleo
Proceso industrial

La principal fuente de olefinas en la actualidad es el craqueo térmico a

temperaturas altas y presion baja con vapor de agua. Se trata de una
descomposición vía radicales libres de los hidrocarburos, que se realiza a baja
presión y a temperaturas de unos 800-900ºC.

A escala industrial el proceso se conoce comercialmente bajo el nombre de

craqueo al vapor (steam craker o pirolisis) donde se efectúa un craqueo controlado
del hidrocarburo que sirve de alimentación para convertir los hidrocarburos
saturados no reactivos en hidrocarburos insaturados altamente reactivos
Alimentaciones tipicas para el proceso de pirolisis

-gases de refineria
-etano
-propano-butanos
-naftas
-gas oleo
-crudo

Otras fuentes de Hidrocarburos Olefínicos

- Craqueo catalítico de efluente gaseoso de FCC
- Craqueo térmico de ceras parafínicas
- Oligomerización de olefinas ligeras (poliadición de olefinas ligeras)
- Deshidrogenación de parafinas
- Deshidratación de alcoholes y deshidroclorinación
Gases de refineria:

- Contienen cantidades apreciables de etileno que se puede recuperar como

producto.

- El etano y propano se pueden recuperar y utilizarse como alimentación para

aumentar la producción de etileno.

- Cuando se utilizan gases de refinería como alimentación, es esencial que la

planta de etileno esté localizada cerca de la refinería

- Una desventaja de estas alimentaciones es que no se puede garantizar la

uniformidad de suministro y composición del gas alimentado durante un período
largo de tiempo.
Los productos petroquimicos de mayor produccion mundial

Etileno, propileno, polipropileno, benceno, urea, amoniaco,

Policloruro de vinilo, poliestireno, dicloretano, estireno

Paises con mayor produccion y uso de etileno y propileno

EU, Canada, Francia, Alemania, Gran Bretania, Japon, Corea de Sur, Taiwan,
China, Venezuela
Termodinámica y cinética del proceso de pirolisis

La pirólisis o descomposición térmica de los hidrocarburos saturados del gas

natural o de fracciones petroleras en presencia de vapor de agua se lleva a
cabo a bajas presiones y altas temperaturas para la producción de olefinas,
diolefinas, acetileno y aromáticos (principalmente etileno y propileno).

Desde el punto de vista termodinámico, todos los hidrocarburos saturados e

insaturados pueden considerarse inestables respecto a sus elementos, a las
temperaturas empleadas en el proceso termico
Esto significa que en una reacción de pirólisis al alcanzar el equilibrio
termodinámico se produciría la completa descomposición del hidrocarburo en
carbono e hidrógeno.
El comportamiento de los hidrocarburos de diferentes familias con la
temperatura indica que:
- los compuestos olefinicos son inestables a altas temperaturas en relación a los
compuestos saturados que tienen el mismo número de carbonos.
- Los compuestos aromático son más estables a altas temperaturas que los
otros compuestos.
Consideraciones cineticas del proceso de pirolisis
Consideraciones cineticas del proceso de pirolisis
Consideraciones cineticas del proceso de pirolisis
Reacciones en la pirolisis del eteno
Reacciones en la pirolisis del propano
Mecanismo de Rice en la descomposicion termica de los hidrocarburos
Mecanismo de la pirolisis del etano
Craqueo segun la regla β
Las principales variables del proceso de pirolisis
Variables del proceso

El proceso de mayor utilización para la obtención de olefinas se fundamenta en una

pirólisis controlada por la presencia de vapor de agua, empleando una alimentación
de gases,de etano y/o propano, o sus mezclas, o de liquidos, nafta –gasoleo.

El objetivo esbconvertir la alimentación de hidrocarburos saturados no reactivos en

hidrocarburos insaturados altamente reactivos.

Durante un proceso de craqueo a escala industrial se debe proporcionar grandes

cantidades de energía, a un nivel elevado de temperatura, dentro de un tiempo
suficiente, para que la alimentación se descomponga en compuestos más reactivos.

Los rendimientos más altos de la disociación del hidrocarburo alimentado se alcanzan

modificando la cinética de las reacciones mediante el control de las siguientes
variables:
Influencia de la temperatura
Tiempo de residencia
Efecto adicion de vapor de agua
Parametros de medicion de avance del avance de la reaccion
Descripcion general del proceso
Area caliente del proceso de olefinas
Compresion, desulfurizacion, secado
Conversion de acetileno
Area fria del proceso
Diagrama de flujo del proceso
Hornos de pirolisis
Factores a considerar en el diseno de los tubos
Diseno de los tubos en el horno de pirolisis
Quemadores
Caracteristicas del quennch segun la alimentacion
Esquema simplicado de un craqueador
Decoquizado del horno