Espectroscopia por rayos X

Ing. José Montaña

fTitulo y Periodo
Ing. Gladys Bejarano
los rayos x?
 William Crookes

William Crookes es hoy reconocido como

uno de los grandes científicos de la época
victoriana. Dejó huella sobre todo con su
invento de unos tubos para estudiar
los rayos catódicos y con el
descubrimiento de un elemento químico,
el talio. Pero también fue el inventor de las
gafas de sol modernas (con filtro 100%
ultravioleta) y de ingeniosos dispositivos 
para ver las desintegraciones de átomos
radioactivos  o para  detectar la intensidad
de la radiación electromagnética
Rayos Catódicos
joseph john thomson
Tubo de electrones
wilhelm conrad röntgen
Teoría de James Clerk Maxwel
Max Von Laue
Ley de Bragg
método conocido como reflaxión de brag
Teoría general.
Que es espectroscopia por rayos X?

La espectroscopia de rayos X es un nombre genérico

que abarca todas aquellas
técnicas espectroscópicas utilizadas para determinar
la estructura electrónica de los materiales mediante
excitación por rayos X.
Objetivo de la espectroscopia.

El objetivo de la espectroscopia es obtener información acerca de una

prueba o de un cuerpo radiante. Por ejemplo:

 la estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas);

 la composición o la cinética de una reacción química;
 La espectroscopia analítica identifica átomos o moléculas por
medio de sus espectros.
CAMPOS DE ESTUDIO
 Fluorescencia de rayos X(XFS)
Espectroscopia
por emisión de rayos (XES)

De emisión auger (AES)

Fotoemisión de rayos X (XPS ó ESCA)

Absorción de rayos X
Fotoemisión de rayos X (XPS o ESCA)
 Efecto Foto electrónico

Heinrich Hertz Albert Einstein Kai Siegbahn

Tipos de espectroscopia electrónica
Espectro Auger
Fuentes de Radiación.

ABSORCIÓN O EMISIÓN
LONGITUD DE ONDA (A)
Características XPS
Funcionamiento de la XPS
 APLCACIONES DE LA XPS

La Técnica Xps Tiene Aplicaciones Importantes

Polímeros Y Adhesivos
Catálisis Heterogénea:
Metalurgia
Micro Electrónica
Fenómenos De Corrosión
Caracterización De Superficies Do Solidos En General
 
Absorcion: Los electrones que se encuentran más cercanos del núcleo son
excitados a estados desocupados de mayor energía. • Para que se de el proceso
EXAFS el electrón debe vencer la denominada “Energía de enlace (E b)”, para
poder salir del átomo.

Texto Lorem Ipsum

El coeficiente de absorción másico. La ley de Beer es aplicable a los procesos de
absorción de rayos
coeficiente de
absorción másico

potencia de la
radiación
indicente

potencia de la
radiación emitida

densidad de la
muestra
EXAFS y XANES
Röntgen (1885) descubrimiento de rayos X
M. de Bloglie (1913) Primera medición de un
espectro de absorción.
Fricke (1920) Primera observación de la
estructura fina
Kossel (1920) Primera teoría de los fenómenos
Kronig (1931) Teoría más completa
Hayasi (1936, 1949) Teoría de EXAFS
Lytle (1962) Primer documento con el nombre
EXAFS
Sayers, Stern, Lytle (1968-74) Teoría moderna,
transformada de Fourier de los EXAFS señal
Texto Lorem Ipsum
Instrumentación

Detectores
• Los detectores mas
comúnmente usados
para la técnica
EXAFS:
• Cámara de
ionización
• Fotomultiplicadores
Cámara de ionización

Texto Lorem Ipsum

Tubos Fotomultiplicadores
¿Que es la espectroscopía por fluorescencia de rayos x (XRF)?

La técnica XRF esta basada en la emisión secundaria o

fluorescente de radiación X generada al excitar o bombardear
una muestra con una fuente de radiación X. 

El término fluorescencia se usa para denominar el

fenómeno por el cual la absorción de radiación de una
energía específica genera reemisión de radiación de una
energía diferente, generalmente menor.
¿Para que sirve?

Para determinar elementos en una amplia variedad de muestras.

MUESTRAS SÓLIDAS

MUESTRAS LIQUIDAS

MUESTRAS GASEOSAS
 ¿Como se hace?

Los elementos de la muestra

se excitan como consecuencia
de la absorción de as primario
de rayos x, y Emiten sus
propios rayos x fluorescentes
característicos

Esto puede ocurrir si a éste se le expone a radiación 

cuya energía exceda la del potencial de ionización.
Herramienta Eficaz

Determinación
cuantitativa rápida de
todos los elementos,
ecépto de los mas ligeros

Determinación
Cualitativa de elementos
con Z > Na (sodio)
Dependiendo del equipo a
menudo es utilizado para
análisis semicuantitativos y
cualitativos de los
elementos
Principio Físico.

Los RX
Longitud de honda
corta y Alta energía

Se generan en una
fuente de una amplia
banda longitud de
ondas de rayos X

Bombardeando un
nanometálico con
electrones de alta
energía.
Principio Físico.

Expulsión de los electrones de la capa

interna

Ionización del átomo (desequilibrio

del átomo)

Lo electrones de mayor energía caen

en las vacantes allí creadas
generando efecto dómino de los
electrones de niveles altos cayendo
en niveles mas bajos.
Espectro de XRF

Se pueden aislar líneas de

onda muy especifica
dependiendo de la onda de
longitud de cada elemento
La radiación fluorescente se
puede clasificar mediante
análisis de las energías de los
fotones (análisis dispersivo de
energía) o por separación de
las longitudes de onda de la
radiación (análisis dispersivo
de longitud de onda).
Principio Físico

La radiación fluorescente se puede clasificar mediante análisis de las

energías de los fotones (análisis dispersivo de energía) o por separación
de las longitudes de onda de la radiación (análisis dispersivo de longitud de
onda).
Transición de Rayos x

Posibles emisiones
K, L, M, N, depende de
la capa donde se aloje
el electrón,
Y pueden ser  o 
K = electrón n bajo un
nivel y se aloja en la
capa K.
L = electrón bajo dos
niveles y se aloja en la
capa L
Espectroscopía atómica
La fluorescencia por rayos X es un
tipo Espectroscopía atómica, ya que
las transiciones ocurren en los
átomos. Se diferencia de otras
técnicas atómicas por ser (no
destructiva)
Las muestras no se disuelven, se
analizan como solidos, gases o
líquidos.
Solido: la muestra se pule, o se prensa
el granulo por una cara liza.
Liquido: la muestra es fundida en un
sustrato solido.
Gas: la muestra se filtra y toman los
solidos y estos son llevados al equipo.
 Diseño de instrumentos

Sistema de Cristal de difracción

Sistema de
dispersión de dispersión de
energía. longitud de
Las intensidades onda.
se miden Las intensidades
directamente se miden con el
con el detector ángulo de
difraccion
Sistema de dispersión de Sistema de dispersión de
energía longitud de onda.

• Mide todos los elementos • Tiene mayor resolución

simultáneamente. • Menos sensible
• Análisis rápido • El análisis es mas lento.

• La resolución no es optima, las

emisiones no sufren la
dispersión del cristal analizador.
• Es muy sensible
Análisis cuantitativo y semicuantitativos

Espectro con instrumento de Sistema de dispersión de energía

La abscisa esta calibrada en

un numero de canal o de
energía. Cada punto
representa el numero de
conteos acumulados o en
uno o varios de ciertos
canales, Arrojando datos
cualitativos, La información
cualitativa(figura) , se puede
transformar en datos
semicuantitativos mediante
la medición cuidadosa de los
picos.
Aplicaciones

Capaces de efectuar análisis

cuantitativos de materiales
complejos con una precisión igual
o mejor que los métodos
químicos clásicos por vía óMea
Se requiere de patrones que se
parezcan a las muestras tanto
física como quicamente.
Control de calidad en la fabricación de metales y aleaciones.

Control de calidad en
fabricación de metales
y aleaciones
La velocidad del
análisis permite
corregir composición
de la aleación durante
la fabricación
 Hidrocarburos

Determinacion cuantitativa
directa del plomo y bromo en
muestras de combustibles
para aviones,
De calcio bario y zinc en
aceites lubricantes excitando
la fluorescencias en muestras
de hidrocarburos líquidos
Determinación de pigmentos en muestras de pintura
Analisis de contaminantes atmosféricos
Ejemplos de la aplicación de la
fluorescencia de rayos X
%
Misión Pathfinder (Marte)

Se hizo análisis de
elementos mas
pesados que el
sodio en rocas y
suelos
Propiedades Los análisis de composición química
tribológicas de se realizaron con fluorescencia de
rayos X.
recubrimientos de CrO
y depositados mediante El análisis estructural se realizaron
con difracción de rayos X
proyección térmica
sobre sustratos de
latón.
Ventajas:

• Los espectros son relativamente sencillos.

• La interferencia de líneas espectrales es minina.
• Método no destructivo (Pinturas, Muestras arqueológicas, Joyas, Monedas, y
otros objetos de valor, sin dañar la muestra).
• Los análisis se pueden hacer en muestras de partículas apenas visibles
hasta objetos enormes.
• Velocidad y comodidad del procedimiento de varios elementos en pocos
minutos
• Exactitud y precisión son iguales o superiores a las de otros métodos.
• Medir concentraciones de pocas partes por millón
Desventajas de fluorescencia por Rayos X.

Los métodos de fluorescencia no son los mas adecuados para las

muestras ligeras
El limite inferior de numero atómico de los instrumentos comerciales es de
Boro o de Carbono.
Los costos son muy elevados
Aplicaciones – Ventajas
1. Es una prueba local. Puede analizar trazas(ppm) y ultratrazas (ppb).

2. No depende de la cristalinidad de la muestra, sepueden analizar : cristales, proteínas ,cuasi

cristales, sólidos amorfos, líquidos y otrotipo de materiales, como metaloproteinas.

3. Los campos de aplicación van desde la ingeniería (materiales, mecánica, química, etc),las
ciencias básicas (física, química, biología,matemáticas) y sus derivados.

4- Sirve para determinar el tipo y numero deátomos vecinos (numero decoordinación).

5. Determinar la distancia entre el átomocentral y los átomos a su alrededor.

6. Es de rápida medición, el tiempo de vidadel hueco- nucleo es cerca de 10-15 segundos.

Aplicaciones - Limitaciones

1- La información obtenida para

este
análisis es limitada al área mas
cercana
al centro del átomo (maximo 5
o 6 angstroms).
2. Dificultad para medir
elementos livianos