SFMP-I. Aceites Esenciales…………………………...............……Profr.

Arturo Cano Flores

MONOTERPENOS CICLICOS

OH
MENTONA

-TERPINOL PULEGONA

OH

LIMONENO MENTOL
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¿Cómo se forman los monoterpenos?

OH

mentol
limoneno
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Principales reacciones en la biosíntesis de los metabolitos secundarios

1. Reacciones de alquilación.
Transposición de Wagner-Meerwein.
b. Transposición de metiluros

[1,2] CH3

carbocatión secundario carbocatión terciario

c) Transposición [1,3] de Hidruros (H )
d) Transposición [1,2] de grupo alquiluro

H H H

carbocatión
terciario carbocatión carbocatión
carbocatión alílico (estabilizado por resonancia)
terciario secundario
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e) Transposiciones concertadas de hidruros y alquiluros.

H H

serie concertada de
transposiciones
de hidruro y metiluro
H H

Reacciones de Adición Electrofílica.

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Formas de Estabilidad del Carbocatión

Reacciones de alquilación.

Reacciones de Sustitución Nucleofílica.

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Reacción de Adición Electrofílica Intramolecular

b) Adición Intramolecular. Reacción de Ciclización.

La s-adenosil-metionina (SAM),
sirve como donador de metilos.
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Biosíntesis del Pirofosfato de Isopentenilo (PPI) y de ,-dimetilalilo

O
OH OH O-PO 3
2 ATP ATP
HOOC HOOC H
OH OPP O OPP

ÁCIDO MEVALÓNICO
-CO2 (descarboxilación)
-H2O (deshidratación)

5
PP
ISOMERAZA H30+ O
3 1
4 OPP
2 H H

PIROFOSFATO DE  -DIMETILALILO PIROFOSFATO DE ISOPENTENILO

(PPDMA) (PPI)
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Formación del Pirofosfato de geranilo

PPG

OPP OPP OPP

PPDMA HR
(DMAPP) catión alílico Adición Electrofílica
HS

pérdida estereoespecífica de
H3O

E
OPP
OPP

PPG
(GPP)
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Interconversión entre el PPG, PPL y PPN

PPG PPL PPN

Carbocatión alílico Carbocatión alílico

Estabilizado por resonancia Estabilizado por resonancia
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Biosíntesis de diferentes carbocationes

A partir del carbocatión (E,E)-farnesilo

carbocatión guailo

carbocatión germacrilo

carbocatión (E, E)-farnesilo

carbocatión eudesmilio

carbocatión humalilo
carbocatión cariofililo
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Biosíntesis de diferentes carbocationes a partir del carbocatión (E, E)-farnesilo

carbocatión (E, E)-farnesilo carbocatión (E, E)-farnesilo

carbocatión nerolidilo

carbocatión (E, Z)-farnesilo

carbocatión cis-humulilo
carbocatión (E, Z)-farnesilo

carbocatión carotilo

carbocatión (E, Z)-farnesilo

carbocatión cis-germacrilo

carbocatión cadinilo
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H H

(-)-bisaboleno carbocatión bisabolilo (-)-bisaboleno

-H3O H2O
H

OH OH
OH
(-)-bisaboleno H
O

(-)-bisabolol óxido (-)-bisabolol A

H OH
O

Formación de los derivados del bisaboleno

óxido (-)-bisabolol B
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El epi-aristoloqueno, un hidrocarburo que se encuentra en la pimienta y en el tabaco,

Es bio-sintetizado por la siguiente ruta. Indique el movimiento de electrones y el tipo
de reacción involucrado.

H-A

H H H H H
H

BASE

H H
H H
epi-aristoloqueno
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Piperitona (C10H16O) es un monoterpeno, componente de algunos aceites esenciales. Ambos estereoisómeros,

la forma (+) y la forma (-), son conocidos. El forma dextro tiene un aroma similar a la menta y se ha aislado de los
aceites de las plantas de los géneros Cymbopogon, Andropogon, y Mentha. La forma levo se ha aislado de la 
Picea sitchensis.

Thymus vulgaris
(Labiatae)

Mentha spicata
(Lamiaceae)

Picea sitchensis
(Pinaceae)
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El mentol es un alcohol secundario

saturado, que se encuentra en los aceites
de algunas especies de menta.
Sólido cristalino de pf: 40 °C .
Es insoluble en H2O y soluble en alcohol
y éter.

La forma principal del mentol que se

encuentra en la naturaleza es el (-)-
mentol, al que se le asigna la
configuración (1R, 2S, 5R).