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4
DISOCIACIÓN
ÁCIDOS:
H SO
2 4 (en disolución acuosa) SO 4
2– + 2 H+
BASES:
5
NEUTRALIZACIÓN
6
Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)
Base 2 + H + Ácido
2
ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución
cede H+”.
BASES:
“Sustancia que en disolución
acepta H+”.
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PAR ÁCIDO/BASE CONJUGADO
Siempre que una sustancia se
comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base
(captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se
convierte en su “base conjugada” y
– H+
cuando una base captura H+ se
ÁCIDO (HA) BASE
convierte en su “ácido CONJ. (A
conjugado”.
–
)
+H +
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+ 14
EJEMPLO DE PAR ÁCIDO/BASE CONJUGADO
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se
transforma en Cl– (base conjugada)
Disociación de una base:
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se
transforma en NH4+ (ácido conjugado)
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LEWIS
Interpreta a la combinación de ácidos con bases en
términos de la formación de una unión covalente
coordinada. Un ácido de Lewis acepta y comparte
pares de electrones donados por una base de Lewis.
base ácido
F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
TEORÍA DE LEWIS ()
ÁCIDOS:
“Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un
par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
“Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un
par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
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TEORÍA DE LEWIS (EJEMPLOS)
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo
(de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un
par de electrones del H2O formando un enlace covalente
coordinado (H3O+).
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TEORÍA DE LEWIS (CONT.)
Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
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VOLVEMOS A
BRONSTED - LOWRY
H 2O H 2O
H 3 O
OH -
K w H 3O * OH -
en agua pura H 3O OH K w -
EQUILIBRIO DE IONIZACIÓN DEL AGUA.
La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequeña conductividad eléctrica lo que
indica que está parcialmente disociado en
iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw [H3 O ] × [OH - ]
pH log [H3 O ]
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TIPOS DE DISOLUCIONES
28
GRÁFICA DE PH EN SUSTANCIAS COMUNES
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
29
30
CONCEPTO DE POH.
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Ejercicio A: una disolución de ácido sulfúrico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza
del 20 % en peso. A) calcule su concentración
expresada en moles/litro y en gramos/litro. B)
calcule el ph de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
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ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
Electrolitos fuertes:
Están totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl –
+ H+
NaOH (ac) Na +
+ OH–
Electrolitos débiles:
Están disociados parcialmente
Ejemplos: CH –COOH
3 (ac) CH –COO 3
–
+ H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–
33
ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
[A–] [H+]
34
EJEMPLO: JUSTIFICA PORQUÉ EL IÓN HCO3–
ACTÚA COMO ÁCIDO FRENTE AL NAOH Y COMO BASE
FRENTE AL HCL.
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FUERZA DE UN ÁCIDO
ACIDOS Y BASES
Bronsted Lewis
FUERZA DE ÁCIDOS.
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Definimos pH = -log([H+])
Definimos pOH = -log([OH-])
Definimos pK = -log (K)
En general pX = -logX
Grado de disociación para HA = A- + H+ como:
α
A -
A
-
HA A C
-
o
Una solución es ácida cuando [H+] > [OH-] es decir cuando pH
< pOH
Una solución es básica cuando [H+] < [OH-] es decir cuando pH
> pOH
Una solución es neutra cuando [H+] = [OH-] es decir cuando pH
= pOH
ACIDOS FUERTES
HClO4 ClO4-
HNO3 NO3-
H2SO4 HSO4-
FUERZA DE BASES.
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EJEMPLO: DETERMINAR EL PH Y EL POH DE UNA
DISOLUCIÓN 0,2 M DE NH3 SABIENDO QUE KB (25ºC)
= 1,8 · 10–5 M
47
RELACIÓN ENTRE KA Y KB CONJUGADA
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RELACIÓN ENTRE KA Y KB CONJUGADA (CONT.).
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RELACIÓN ENTRE LA CONSTANTE
Y EL GRADO DE DISOCIACIÓN “”
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1 - ) 1
En la disociación de un ácido o una base
c 2
Kb
Igualmente:
1
Ka Kb
c c 50
HIDRÓLISIS DE SALES
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TIPOS DE HIDRÓLISIS.
Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o
débil, las sales se clasifican en:
Sales procedentes de ácido fuerte y base
fuerte.
Ejemplo: NaCl
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SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO FUERTE Y
BASE FUERTE.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un
ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
Cl– + H2O HCl + OH–
están muy desplazado hacia la izquierda.
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SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO DÉBIL Y
BASE FUERTE.
Ejemplo: Na+CH3–COO–
SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un
ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de
forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
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SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO FUERTE Y
BASE DÉBIL.
Ejemplo: NH4Cl
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SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO DÉBIL Y
BASE DÉBIL.
Ejemplo: NH4CN
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EJEMPLO: SABIENDO QUE KA (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
CALCULAR EL PH Y EL GRADO DE HIDRÓLISIS DE UNA
DISOLUCIÓN ACUOSA DE NACN 0,01 M.
HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
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EJEMPLO: SABIENDO QUE KA (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
CALCULAR EL PH Y EL GRADO DE HIDRÓLISIS DE UNA
DISOLUCIÓN ACUOSA DE NACN 0,01 M.
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VARIACIÓN DEL PH AL AÑADIR
PEQUEÑAS CANTIDADES DE NAOH O HCL
62
EJEMPLO: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIÓN TAMPÓN FORMADA POR
UNA CONCENTRACIÓN
0,2 M DE ÁCIDO ACÉTICO Y 0,2 M DE ACETATO DE SODIO. KA (CH3–COOH)
= 1,8 · 10–5 M.
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EJEMPLO: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIÓN TAMPÓN FORMADA POR
UNA CONCENTRACIÓN
0,2 M DE ÁCIDO ACÉTICO Y 0,2 M DE ACETATO DE SODIO. KA (CH3–COOH)
= 1,8 · 10–5 M
ALGUNOS INDICADORES DE PH
Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base a
partir del análisis volumétrico de
la base o ácido utilizado en la
reacción de neutralización.
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GRÁFICA DE VALORACIÓN DE VINAGRE CON NAOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2
20 40 60 V NaOH(ml)
70
VALORACIONES ÁCIDO-BASE.
n(ácido) x a = n(base) x b
71
Simulación
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
72
EJEMPLO: 100 ML DE UNA DISOLUCIÓN DE H2SO4 SE
NEUTRALIZAN CON 25 ML DE UNA DISOLUCIÓN 2M DE
AL(OH)3 ¿CUÁL SERÁ LA [H2SO4]?
V
ácido x N ácido = Vbas x N
base (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x N ácido = 25 ml x 6 N
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EJEMPLO: 100 ML DE UNA DISOLUCIÓN DE H2SO4 SE
NEUTRALIZAN CON 25 ML DE UNA DISOLUCIÓN 2M DE
AL(OH)3 ¿CUÁL SERÁ LA [H2SO4]?
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml
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EJERCICIO D: SI 10,1 ML DE VINAGRE HAN
NECESITADO 50,5 ML DE UNA BASE 0,2 N PARA SU
NEUTRALIZACIÓN. A) CUÁL SERÁ LA NORMALIDAD DEL
ÁCIDO EN EL VINAGRE; B) SUPONIENDO QUE SU
ACIDEZ SE DEBE AL ÁCIDO ACÉTICO (ÁCIDO
ETANOICO). ¿CUÁL ES EL PORCENTAJE EN PESO DEL
ÁCIDO ACÉTICO SI LA DENSIDAD DEL VINAGRE ES DE
1,06 G/ML?
a) Vácido x N ácido = Vbase x N
base
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
% = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g
75