BIODIESEL

INTRODUCCION
El biodiesel (biocombustible) es un líquido que se obtiene a partir
de la reacción de lípidos naturales como aceites vegetales o grasas
animales con alcoholes, con o sin uso previo, mediante procesos
industriales de esterificación y trans-esterificación, y que se aplica
en la preparación de sustitutos totales o parciales del petro-diésel.
 Ventajas
• No requiere mayores modificaciones para su uso en motores diésel
comunes.
• Tiene un gran poder de lubricación y minimiza el desgaste del motor.
• Se ha mostrado por muchos estudios como una alternativa de
combustible que reduce las emisiones de: monóxido de carbono
(CO), hidrocarburos (HC), dióxido de azufre (SO2), y material
particulado (PM), en comparación con el combustible diésel.
• Su rendimiento en motores es similar al diésel común.
• Reduce en gran medida los humos visibles durante el arranque.
• Posee una gran biodegradabilidad.
• El olor de combustión asemeja el olor a fritura.
 Desventajas
• Presenta elevados costos de materia prima
• Presenta problemas de fluidez a bajas temperaturas (menores a 0ºC).
• Presenta escasa estabilidad oxidativa, y su almacenamiento no es
aconsejable por períodos superiores a seis meses.
• Su poder solvente lo hace incompatible con una serie de plásticos y
elementos derivados del caucho natural, y a veces obliga a sustituir
mangueras en el motor.
• Su carga en tanques ya sucios por depósitos provenientes del gasoil
puede presentar problemas cuando por su poder solvente “limpia”
dichos depósitos.
•La presencia de K y Na puede causar precipitaciones de jabones.
Transesterificación
La transesterificación esto es el proceso
de intercambiar el grupo alcoxi de un
alcohol.
 Cadenas de
PRODUCCION DE BIODIESEL hidrocarburos
de 13 a 19 C
Se producen haciendo reaccionar aceites con alcohol, por (metanol) y de
transesterificacion se genera un éster y glicerina 14 a 20 C
(etanol )

Mezcla de ésteres monoalquílicos de ácidos

grasos de cadena larga que se emplean como
combustibles
 En el proceso se pueden producir digliceridos y
monigliceridos como productos intermedios

El proceso global implica una secuencia de

tres reacciones reversibles en serie
consecutivas
 Diferentes procesos de transesterificacion

Transesterificación en condiciones sub-críticas:

Transesterificación usando un baño de ultrasonido
Transesterificación con co-solventes:
El objetivo principal de este metodo ha sido la obtención de biodiesel a partir de la
transesterificación de aceite de colza utilizando metanol como alcohol, en
presencia de catalizadores, y empleando distintos co-solventes. Se ha estudiado la
influencia de diferentes variables sobre el proceso de transesterificación: el tipo y la
cantidad de catalizador, la velocidad de agitación, la temperatura del medio de
reacción, la relación molar metanol:aceite y la relación molar metanol:co-solvente.
Transesterificación usando una sonda de ultrasonido:
El objetivo principal de este metodo ha sido estudiar la
aplicación de radiación ultrasónica, para la obtención de
biodiesel a partir de aceite de colza, utilizando metanol como
alcohol de transesterificación, empleando una sonda de
ultrasonido. Se ha estudiado la influencia de diferentes
variables sobre el proceso de transesterificación: la cantidad
de catalizador, la relación molar metanol:aceite, la amplitud
de la sonda de ultrasonido.
Transesterificación Alcalina
En la industria se utilizan los catalizadores homogéneos básicos, como hidróxido de potasio o de sodio y
alcóxidos también de potasio o sodio. Estos catalizadores logran que la reacción se produzca en poco
tiempo y en condiciones de temperatura y presión moderadas. Sin embargo, la separación de estos
catalizadores de los productos de reacción es técnicamente difícil y, tanto en la separación como en la
limpieza de los catalizadores, se generan grandes cantidades de aguas residuales alcalinas que necesitan
ser tratadas
Transesterificación Ácida
Los catalizadores ácidos, son insensibles a la presencia de ácidos grasos libres en
la materia prima, ya que pueden catalizar la esterificación y transesterificación, al
mismo tiempo.
Esterificación
La esterificación es el procedimiento mediante el cual podemos llegar a sintetizar un éster.
Los ésteres se producen de la reacción que tiene lugar entre los ácidos carboxílicos y los
alcoholes. Los ácidos carboxílicos sufren reacciones con los alcoholes cuando se encuentran
en presencia de catalizadores de la reacción, los cuales por lo general son un ácido fuerte,
con la finalidad de formar un éster a través de la eliminación de una molécula de H2O.
 Selección de insumos
EL aceite de jatropha (Jatropha
1. Selección de Aceites curcas), son mas usados en
produccion de biodiesel
Se extrae
mayoritariamente
de los aceites
extraídos de Poseen longitud de cadena-
plantas hidrocarbonada, similares a
oleaginosas la molécula de cetano y el
2,4,6,8-heptametilnonano
que son los patrones
utilizados para medir la
Hidrólisis
calidad del diesel.
Oxidación
Polimerización

Dato extra : Cualquier materia que contenga triglicéridos puede

utilizarse para la producción de biodiésel (girasol, colza, soja, aceites
de fritura usado, sebo de vaca, grasa de pollo y de pescado, etc)
 Selección del alcohol

Etanol:
Metanol: Puede ser de origen
Reacción más rápida y renovable. Reacción más
fácil de desarrollar. Puede lenta y difícil.
utilizarse de 95% de Requiere un alto grado de
pureza. Es altamente pureza (99.5%). No presenta
inflamable y muy tóxico. problemas de toxicidad

Hay que aclarar que tanto el metanol como el

etanol son materiales muy peligrosos. Hay que
evitar inhalarlo y el contacto con la piel y los ojos.
 Tipo de catalizadores
•Básico: NaHO ó KOH.
Permite transesterificación en medio
alcalino, rápida y eficiente con aceites refinados.
Si hay agua o ácidos grasos libres, genera jabones.
Tiene inconvenientes:
–Consume alta energía (calor y agitación constantes)
– El glicerol se contamina por las sales producidas con
los
catalizadores, y es difícil su recuperación.
–El catalizador debe ser removido del
combustible, por procesos de purificación.
–Se producen aguas residuales alcalinos, que
deben ser
tratados antes de verterlos a los desagües
–La presencia de ácidos grasos libres y/o
agua interfiere con la
reacción (Meher, 2006).
• Catalizadores ácidos
• La reacción es lenta y requiere de mayor exceso de alcohol, lo
• cual la torna poco económica.
• Ultrasonido. Una radiación de baja frecuencia ultrasónica puede producir
emulsiones de líquidos inmiscibles, aumentando la velocidad de la reacción
de transesterificación.
Catalizadores enzimáticos
•Las enzimas lipasas pueden catalizar la transesterificación.
•El glicerol se remueve fácil, los ácidos grasos libres pueden ser
convertidos totalmente en ésteres, y el agua no interfiere.
•Desventajas son:
–El mayor costo del catalizador.
–El riesgo que el metanol inactive a las enzimas. Se supera añadiendo
el alcohol por partes, o utilizando co-solventes que ayuden a disolver
el metanol en el aceite.
–El riesgo de que el glicerol inactive a las enzimas al
acumularse y cubrirlas. (añadir silica gel para absorber el glicerol,
lavar las enzimas periódicamente p remover el glicerol.
Catalizadores heterogéneos

Son sólidos que no se disuelven en alcohol o aceite, y por lo

tanto fácilmente recuperables al final de la reacción.
Los óxidos de estaño, magnesio y zinc, también forman jabones.
Requiere mayor temperatura y presión que el proceso alcalino, y se
realiza en dos etapas para alcanzar niveles de reacción máximos.
 Parámetros de calidad del
aceite
•Índice de acidez (IA)
Mide el contenido de ácidos grasos libres del aceite.
Se determina mediante titulación con KOH o NaOH.
Ácido graso libre + NaOH / KOH– --Jabón.
Esta reacción interfiere con la producción de biodiesel.
Aceites con alto IA tienen bajo rendimiento en la
producción de
biodiesel si se utiliza NaOH ó KOH como catalizador.
Aceites con alto IA requieren una previa neutralización.
• Índice de yodo. (IY)
Se define como: el número de gramos de yodo absorbidos por
cien gramos de aceite o grasa.

El yodo se adiciona a los enlaces dobles de los ácidos insaturados

cuantitativamente.
Mide el grado de insaturación del aceite (contenido de dobles enlaces),
que pueden romperse por el O2 del aire, y formar peróxidos.
En estos sitios se unen otras cadenas, y el aceite se polimeriza,
dando un sólido plástico, que puede depositar en el motor.
El biodiesel de este aceite tiende congelamiento y no se puede usar
en climas fríos.
Índice de peróxido.

Indica el grado de oxidación (rancidez) del aceite.

Afecta el tiempo de almacenado (meses sin perder calidad), y está
relacionado con la acidez del aceite, ya que los ácidos grasos se oxidan
más fácilmente.
Factores que aceleran la oxidación del aceite: (Alta temperatura,
Presencia de luz, Presencia de oxígeno).
El aceite debe ser guardado en recipientes llenos, sin espacios de
aire, poca exposición a luz y temperaturas bajas.
En aceites usados, la oxidación aumenta con la temperatura y
tiempo de fritura.
 Contenido de humedad e impurezas.
El agua favorece la formación de jabones en presencia del
catalizador alcalino, y forman emulsiones muy estables.
Debe asegurarse la menor cantidad de agua posible durante el proceso,
lo cual implica un secado del aceite (si es aceite usado), y el uso de
alcoholes de más del 98,5% de pureza.
Esto hace incompetitivo al uso del etanol, ya que éste forma con
agua una mezcla azeotrópica que impide una
destilación de más del 96% de pureza.
 LA SOYA
• Es una importante semilla perteneciente a la familia de las
leguminosas (reciben el nombre de leguminosas a aquellas
semillas comestibles que crecen y maduran dentro del fruto y a
las plantas que las producen)
ESTRUCTURA BIOQUIMICA DE LA SOYA
La semilla de soya tiene dos partes principales: la cubierta y el
cotiledón. La cubierta es distinta con una marcada abertura y el
embrión muestra los rasgos principales de la leguminosa.

Composición del grano de la soya: La semilla

está compuesta de cutícula, hipocotilo y dos
cotiledones. Se considera como oleaginosa
debido a que tiene un alto contenido de grasa
(20%) , además contiene también proteínas
(40%), hidratos de carbono ( 25%) , agua (10%)
y cenizas (5%) .
 Parametros del proceso de la transesterificacion

Relación molar alcohol - aceite

• Una de las variables que más influye en la producción de FAME es la relación
alcohol: aceite, que estequiometricamente es 3:1. A medida que aumenta esta
relación, disminuye la cantidad de mono, di y triglicéridos, y se incrementa la
producción de FAME.

*Èsteres metÌlicos derivados de los compuestos grasos (FAME)

Temperatura de reacción
La temperatura influye claramente en la reacción de transesterificación
y en el rendimiento del producto biodiesel. Una temperatura elevada
puede disminuir la viscosidad del aceite, dando lugar a un aumento de
la velocidad de reacción y a una disminución del tiempo de reacción.
 Velocidad de agitación
• La velocidad de reacción estará controlada principalmente por la
temperatura. Por tanto, incrementando el grado de mezcla y la temperatura
se obtendrán altas velocidades de reacción.

Ácidos grasos libres

Mayor cantidad de ácidos grasos libres conduce a mayor índice de acidez, los
aceites vegetales deben contener ácidos grasos libres dentro de límites
deseados para la transesterificación alcalina, caso contario la reacción puede no
ocurrir o el rendimiento será muy inferior y además el producto formado será
jabón en lugar de ésteres.
En un proceso en dos etapas, la esterificación de ácidos puede ser seguida por
una transesterificación alcalina.
 Método de
experimentación
Método ácido – base para producir Biodiesel

Es un proceso de dos etapas, la primera ácida y la segunda alcalina. Se basa

en la gran concentración ácidos grasos libres (AGL) de los aceites de cocina
usados, pero se puede usar con cualquier aceite o grasa aunque no contenga
muchos AGL. Este método busca mejorar el rendimiento de la reacción.
En la producción de Biodiesel hay un gran problema que es la formación de
Jabón, el jabón se forma durante la transesterificación alcalina catalizada
cuando los iones de sodio se combinan con los ácidos grasos libres.
La primera etapa no es la esterificación. El siguiente paso es la
transesterificación, en condiciones.
En la primera etapa se forma un compuesto a partir de un ácido y de un
alcohol,el catalizador es ácido sulfúrico (95%). En la segunda etapa hace falta
hidróxido de sodio como catalizador, terminada la esterificación y
transterificación, el ión sulfato y el ión sodio reaccionan para formar sulfato
de sodio
Materiales y Reactivos:
• Reactor
• Termómetro
• Agitador
• Pipetas
• Probeta
• Aceite
• Metanol
• Ácido sulfúrico
• Hidróxido de sodio
Metoxido: Se recomienda prepararlo con anticipación, pues el
hidróxido se disuelve lentamente, echar el hidróxido poco a poco
ya que se trata de una reacción exotérmica, agitar la mezcla y
dejarla por un dia o mas para que se complete la reacción.
El Proceso
1. Filtrado del aceite
2. Eliminación de agua (de ser necesario)
3. Primera Etapa
• Medición de volumen y calentamiento hasta 40 – 50 °C
• Mezclado del aceite con el metanol (8% en volumen)
• Añadir el Ácido sulfúrico, 1 ml de ácido por litro de aceite.
• Agitar la mezcla de 500 a 600 rpm, manteniendo la
temperatura inicial.
• Agitar por un aproximado de una hora y dejar reposar 12 horas
aproximadamente
 • En este tiempo preparar el metóxido; 0,12 litros de metanol
por litro de aceite y 3.1 g de hidróxido por litro de aceite
• Pasada las 12 horas, se vierte la mitad del metóxido en la
mezcla y agitar por uno minutos.
4. Segunda Etapa
• Calentar la muestra anterior hasta 50°c aproximadamente
• Añadir el resto del metóxido y agitar durante 2.5 horas, de
ser posible ir retirando la glicerina que se precipite cuando
se deje de agitar.
• Dejar reposar por una hora y separar la glicerina
• En la etapa ácida los acidos grasos libres son esterificados y
algunos triglicéridos transesterificados; en la etapa alcalina
solo hay transesterificación, la cual es mas rápida.
5. Lavado
• Es necesario porque el biodiesel contiene impurezas, ya sea
alcohol, glicerina, hidróxido y jabones, los cuales se retirarán
mediante agitación con agua destilada
• Cada lavado durará 30 minutos y se dejará en reposo por lo
menos un dia.
 Proceso industrial (Alcalino)

• La transesterificación alcalina es el
proceso más utilizado, pero requiere de
un aceite con bajo contenido de ácidos
grasos libres, agua y otras impurezas.
 Pre tratamiento
• El biodiésel se produce a partir de aceites comestibles
semirrefinados con baja acidez y humedad.
• Existen aceites y grasas de menor calidad y menor
costo que también podrían ser convertidos en biodiesel
(por ejemplo, aceites vegetales crudos, grasas animales
y aceites usados o residuales).
• Estas materias primas baratas suelen tener grandes
cantidades de ácidos grasos libres, humedad y otras
impurezas que afectan la transesterificación alcalina.
• Eliminar los ácidos grasos libres, para facilitar la
transesterificación
• Neutralización (en los aceites con alta acidez)
• Lavado (para eliminar residuos de la neutralización)
• Secado (para eliminar el contenido de agua)
 Transesterificación
• Se usa un catalizador que
acelere la reacción de
rompimiento del enlace éster
inicial, el cual puede ser
básico, ácido o sólido.
• Relación alcohol: aceite (6:1)
 Pos-tratamiento

•Luego de separar las fases (biodiesel y glicerol) el biodiesel aún contiene

impurezas: parte del metanol en exceso, jabones, y trazas de catalizador.
•El biodiesel se calienta con vacío para evaporar y recuperar
el metanol, y luego se lava para separar las impurezas.
•El lavado se realiza con agua acidulada (ácido fosfórico o cítrico) que se
mezcla con el biodiesel. El ácido neutraliza el catalizador residual presente y
separa los jabones formados.
•Los jabones se convierten en ácidos grasos libres (que se
quedan en el biodiesel) y en sales solubles en agua. Así, los restos de
catalizador, jabón, sales, glicerina y metanol se quedan en el agua de
lavado. Este lavado se realiza al menos dos veces, hasta eliminar todo el
álcali residual y el efluente este claro
 Pos-tratamiento de la glicerina

•El glicerol producido contiene solo 50% de glicerol, el resto son jabones, catalizador y metanol.
Debe ser purificado:
•Primero se acidifica con ácido sulfúrico o fosfórico para separar 3 fases: el glicerol (con metanol
aún disuelto), ácidos grasos libres, y una fase sólida de sales del catalizador alcalino y el ácido
agregado.
•El glicerol resultante se separa del metanol por evaporación y
condensación del metanol y así tendrá una pureza de 85%.
•El glicerol producido contiene solo 50% de glicerol, el resto son jabones, catalizador y metanol.
Debe ser purificado:
o Primero se acidifica con ácido sulfúrico o fosfórico para separar 3 fases: el glicerol (con
metanol aún disuelto), ácidos grasos libres, y una fase sólida de sales del catalizador alcalino
y el ácido agregado.
o El glicerol resultante se separa del metanol por evaporación y condensación del metanol y así
tendrá una pureza de 85%.
RESULTADOS