Fisica Termodinamica MAGISTER CS

Física
Termodinámica
PONTIFICIA UNIVERSIDAD
CATOLICA
Contenido DE VALPARAISO
Física Termodinámica
1.Temperatura
2.Calor y sólidos
3.Transferencia de calor
4.Gases
5.Trabajo y termodinámica
6.Procesos de gases
7.Teoría cinética de los gases
8.Maquinas térmicas
9.Entropía
CATOLICA
1. Temperatura DE VALPARAISO
1.1 Sistemas Termodinámicos
Un sistema termodinámico:
Transferencia de energía y materia
Todo lo que esta

dentro de la •Es una porción de espacio
línea punteada
esta incluido en aislado o cantidad de materia .
el “sistema” • Esta separada de los
alrededores por el contorno.
•Es analizado considerando la
posibilidad de transferencias de
materia y energía entre el sistema
Pared y los alrededores.
Alrededor
CATOLICA
Un sistema termodinámico se describe a partir de:

CATOLICA
Considere dos sistemas termodinámicos separados A y B, los cuales

están inicialmente a diferentes temperaturas. Posteriormente los sistemas
son puestos en contacto.
Sistema A
T
Sistema A
T2
T
T1 Sistema B
Sistema B
Ambos sistemas eventualmente registran la
El calor fluye desde el sistema que esta misma temperatura.
a mayor temperatura hacia el sistema de Dada esta condición , se puede afirmar
menor temperatura ahora que el sistema A esta en equilibrio
térmico con el sistema B.
CATOLICA
Cuando dos sistemas A y B se encuentran por separado

y en equilibrio térmico con un tercer sistema C, se dice
que A y B están en equilibrio térmico uno del otro. Esta
afirmación es conocida como la ley cero de la
termodinámica
CATOLICA
1.2 Temperatura
¿Qué es la Temperatura?
Desde un punto de vista microscópico, temperatura es una medida de la

energía cinética promedio de las moléculas del sistema.
¿Cómo puede ser medida?
• por nuestros sentidos (tacto, vista)

•Con un termómetro
La medición de la temperatura esta naturalmente asociada con la

definición de ESCALA DE TEMPERATURA
CATOLICA
1.2 Temperatura
Escala de Tº CELSIUS: Escala de Tº FAHRENHEIT:

Definida como Definida como
0 ºC = punto de congelación del agua 32 ºF = punto de congelación del agua

100 ºC = punto de ebullición del agua 212 ºF = punto de ebullición del agua
Nota: presión atmosférica estándar 100

(1 atm) es definida como 760 mm Hg º C   º F  32
(ρ = 13.5951 g cm-3) con g = 9.8066 m s-2 180
CATOLICA
1.2 Temperatura
La escala de temperatura internacional esta basada en la definición de un

numero de puntos fijos básicos. Estos puntos triples cubren un rango de
temperaturas que normalmente se encuentran en procesos industriales.
Los mas comúnmente usados son:
1.Temperatura de equilibrio entre hielo y vapor de agua saturado a

presión atmosférica normal (punto de congelación) es: 0.000 ºC.
2.Temperatura de equilibrio entre agua liquida y su vapor a presión de 1
atm (punto de ebullición) es: 100.000 ºC.
El punto de congelación y ebullición son puntos fijos por conveniencia. Un

punto fijo mas reproducible es el PUNTO TRIPLE del agua.
CATOLICA
1.2 Temperatura
Punto triple
Es el estado de agua pura donde el hielo, liquido y

vapor coexisten en equilibrio. La tempera del agua
en su punto triple es igual a 273.16 K.
Punto de congelación a los 273.15 K o 0 ºC.
El punto triple es usado como el un punto fijo

estándar ya que este tiene la característica de ser
reproducible.
CATOLICA
1.3 escala de temperatura KELVIN
Un termómetro de gas a volumen constante (TGVC) es un termómetro

especial que da una lectura de presión como un indicador de temperatura.
Gas ideal • Gas en una cámara a baja

• Las moléculas ocupan un presión (gas ideal)
volumen muy pequeño • El gas no se debe condensar
• Las moléculas están a una a estado liquido (helio es un
distancia relativamente buen gas para usar a bajas
amplia una del la otra. temperaturas)
• Las colisiones entre las • La presión de un gas es un
moléculas son del tipo indicador de temperatura
elástica. • El volumen del gas debe
permanecer constante.
CATOLICA
Un TGVC puede ser usado para definir una escala de temperatura:
1.Se recopilan las lecturas de presión para el punto de congelación y

ebullición del agua.
2.Se dividen estas lecturas en 100 porciones, se le asigna 0 al punto de
congelación y 100 al punto de ebullición. Esta es la llamada escala
CELSIUS.
3.Sin embargo, tiene mas sentido dejar el cero en la escala de
temperatura cuando la presión tiende a ser cero. Por lo tanto se puede
extrapolar el cero en P, este será el punto donde la temperatura es cero.
Esto funciona si es que el volumen se mantiene constante.
Luego el punto de congelación del agua es de 273.15 divisiones desde el
cero y el punto de ebullición 373.15 divisiones desde el cero.
CATOLICA
Esta nueva escala de

temperatura se llama Presión
KELVIN, es la oficial del

sistema internacional de
Punto de
medidas. El 0 K llamado el Punto
ebullición del
congelación
cero absoluto tiene una del agua agua
equivalencia de -273.15 ºC.
0 K esta a 273.16 ºC
divisiones mas abajo del 100
divisiones
punto triple. Por lo tanto
273.16 K es el punto triple K
del agua, el cual equivale a 0K 273.15 K 373.15 K

0.01 ºC.
CATOLICA
1.4 ejemplos
De una corta descripción de los siguientes estados de equilibrio:
a.Equilibrio químico
b.Equilibrio mecánico
c.Equilibrio térmico
Solución
a.Equilibrio químico: no hay reacciones químicas dentro del contorno

del sistema.
b.Equilibrio mecánico: todas las fuerzas externas que afectan al sistema
están en balance. El sistema no esta acelerando ni desacelerando.
c.No fluye calor desde es sistema hacia el entorno o desde el entorno
hacia el sistema.
CATOLICA
1.4 ejemplos
¿Puede un sistema estar en equilibrio térmico si la temperatura del

sistema es diferente de la temperatura de los alrededores?
Solución: Si, pero solo si el entorno esta perfectamente aislado. La

condición para el equilibrio térmico es que no debe haber calor que
fluya desde el sistema hacia los alrededores o desde los alrededores
hacia el sistema. Esto significa que no debe haber gradiente de
temperatura desde ningún lugar del sistema o alrededores. Si el
sistema esta perfectamente aislado, entonces este y los alrededores
pueden estar a diferentes temperaturas, en consecuencia se dice que el
sistema esta en equilibrio térmico incluso cuando el sistema y sus
alrededores no están en estado de equilibrio.
CATOLICA
2. Calor y sólidos DE VALPARAISO
2.1 Dilatación térmica
Cuando un solido es calentado, hay un incremento en sus dimensiones

lineales a medida que la temperatura se eleva.
Longitud
L0 ΔL
L  L0 T Coeficiente de
expansión lineal
CATOLICA
Área L0
A=A0 + ΔA A  ( L0  L)( L0  L)
A0
A  L20  2 L0 L  L2
L0
L2  0; L20  A0
L  L0 T
A  A0  2 L0L0 T
A  A  A0  A0  2 A0 T
A  2A0 T
CATOLICA
Volumen
Coeficiente de
V   V0 T expansión
volumétrica para
sólidos
V0 V0 + ΔV
Para explicar el fenómeno de dilatación térmica y contracción, es

necesario primero explicar la naturaleza de los enlaces entre átomos o
moléculas en un solido
CATOLICA
2.4 Enlaces atómicos en sólidos
Considere las fuerzas actuando entre los átomos

+F x0 Note que cerca de la posición de
equilibrio, la fuerza requerida para
“Fuerza” del mover un átomo que esta cerca del
Atracción
dx enlace F
max
otro, es casi directamente
proporcional al desplazamiento x
desde la posición de equilibrio: LEY
DE HOOKE o ELASTICIDAD
LINEAL.
x Si un átomo esta en un lugar fijo y el
El área bajo la curva da el
Repulsión
aumento de Energía otro átomo es desplazado por la

Potencial
aplicación de una fuerza contraria,
Posición de entonces el área bajo la curva fuerza
-F equilibrio vs distancia da el incremento de
energía potencial del sistema
CATOLICA

Si los átomos se acercan, la energía
U potencial disminuye hasta llegar a un
mínimo (posición de equilibrio). Donde
la atracción de largo alcance es
equilibrado por la repulsión de corto
Posición de
equilibrio alcance.
Si la energía potencial llega a cero
cuando tiende al infinito, entonces el
x mínimo en la posición de equilibrio
La energía se vuelve más corresponde a energía potencial
positiva al aumentar la x en
relación con un aumento del negativa.
x0 área barrida bajo la curva F La forma de la curva de energía
vs x
potencial no es simétrica alrededor de
la energía potencial mínima.
CATOLICA
La temperatura, o Energía Interna es

U
reflejada por la amplitud de las
oscilaciones y por lo tanto por el
Distancias promedio ancho de la curva en la distribución de
energía. El aumento de temperatura
hace que la energía promedio sea
mas positiva.
x Debido a la naturaleza asimétrica de
esta distribución, la distancia
Energía promedio
aumenta con el aumento promedio aumenta con el incremento
de temperatura de temperatura. Esto significa
expansión térmica
CATOLICA
1.3 Calor Especifico
1. Cuando el calor es transferido a un sistema, la temperatura del sistema

(usualmente) se eleva.
2. La cantidad de energía ΔQ requerida para cambiar
la temperatura de una cierta masa de materia
Sistema A depende de:
Calor especifico
•La masa del cuerpo (m) kg o Capacidad
•Aumento de temperatura (ΔT) ºC, K calórica
•La naturaleza del material (c) Jkg -1 K-1
Masa
El calor especifico es la cantidad de calor requerida para cambiar la
temperatura de 1 kg de materia en 1ºC
ΔT=(T2 - T1)
3. Colocando estos 3 Material C (kJ kg-1 K-1)

ΔQ
postulados en una Agua 4.186
Calor: es la energía en transito
desde un sistema a otro formula, tenemos: Acero 0.45
Q  mc(T2  T1 ) aluminio 0.92
Sistema B
CATOLICA
2.5 Calor Especifico
1. Calor especifico molar (C) es la cantidad de calor requerida para incrementar la

temperatura de un MOL de sustancia a 1ºC
La masa (en kg) de un mol de sustancia es llamado masa molar M m.

El peso molecular m.w. es la masa molar en gramos. La masa molar
es ocupado en todas estas formulas. Para el agua donde m.w para
el H2= 2g y O2= 16g, la masa molar es:
Mm= (16+2)/1000 = 0.018 kg mol-1
6.02 x 1023 moléculas

Formula Capacidad calórica
C  M mc Nota: utilizamos c minúscula para
Q  nC (T2  T1 ) calor especifico, C mayúscula para
calor especifico molar.
Numero Calor especifico molar

de moles o capacidad calórica
molar
CATOLICA
2.6 Calor Latente

El calor latente esta asociado a los cambios de fase
Considere agua hielo calentado hasta hacerse agua liquida
y luego a vapor de agua La formación o
rompimiento de los
Lv (liquido a gas) = 2257 kJ/kg
enlaces químicos
T1 Lf (solido a liquido) = 335 kJ/kg
requieren energía
Hielo 0ºC
Aume
nt
tempe o de la
Solido T2
Agua 0ºC ratura
Agua Vapor de
Calor agua
latente en 100ºC
Q=mLf 100ºC
Agua fría y ΔQ calor para elevar la Calor latente Agua

hielo temperatura en caliente y
vapor
Q=mLv
CATOLICA
2.7 ejemplos
1. Un pote de aluminio de masa 0.6 kg contiene 1.5 litros de agua.

Ambos están inicialmente a 15ºC.
a) Calcular cuantos joules se requieren para elevar la temperatura del
la cacerola y el agua a 100ºC.
b) Calcular cuantos joules se requieren para cambiar el estado del
agua de liquido a 100ºC a vapor a 100ºC.
c) ¿Cual es el total de energía requerida para hervir toda el agua?
CATOLICA
2.7 solución
a) Solución
QA15100  1.5(4.186)(100  15) Agua de 15ºC a 100ºC

Nota: 1.5 l = 1.5 kg
QA15100  533.7 kJ
QAL15100  0.6(0.920)(100  15) Aluminio de 15ºC a 100ºC
QAL15.100  46.9kJ
QAL  A  533.7  46.9
QAL  A  580.6kJ
CATOLICA
1.4 ejemplos
solución
b) Solución
QAV  1.5(2.257) Agua hervida (liquida a vapor)
QA15100  3.385MJ
c) Solución
Qtotal  533.7 103  3.385 10 6  46.9 103

Qtotal  3.97 MJ Total de energía requerida
CATOLICA
2.7 ejemplos
2. 0.5 kg de hielo a -5ºC es sumergido en 3 kg de agua a 20ºC.

Calcular la temperatura de equilibrio.
J
Solución cagua  4186
kgK
J
Qagua  3(4186)(T2  20) c AL  920
kgK
J
Qhielo  0.5(2110 )(0  5)  0.5(3.34 105 )  0.5(4186)(T2  0) Lv  22.57 105
kg
0  Qhielo  Qagua L f  3.34 105
J
kg
0  5275  167000  2095T2  251400  agua  1000 3
kg
m
251400  172275  14665T2 J
chielo  2110
kgK
T2  5.4º C
CATOLICA
3. Transferencia de calor DE VALPARAISO
3.1 Conducción
1. La conducción es una transferencia microscópica del calor. A través de

colisiones las moléculas mas energéticas transfieren energía interna a las
moléculas menos energéticas. Desde un punto a otro, la energía es
transferida no la molécula.
2. La taza de flujos de calor (Js-1) se encuentra:
Unidades
L La superficie del cuerpo (A) m2
Longitud del cuerpo (L) m
A La diferencia de temperatura (ΔT) ºC, K
La naturaleza del material (k) Wm-1k-1
Tcaliente
3. Juntando estas 4 variables en una formula tenemos:
TFrio
kA Nota: esta ecuación se aplica a
Q (Thot  Tcold ) una sección transversal uniforme
L del material donde k, A y L son
constantes.
Q
t Calor por conducción
CATOLICA
3.1 Conducción
Las fórmulas para el trabajo, debemos ser conscientes de qué dirección

queremos decir como positiva
Q T
Caliente Frio   kA
t x Si las diferencias Δ se hacen
muy pequeñas, entonces
T1 ΔT= T2 – T1 es negativa por tenemos:
Esta es lo tanto dQ/dt sale positiva
una dQ dT
pendiente
indicando la dirección  kA
negativa
T2 donde el calor fluye. dt dx
Dirección de x positiva.
x Nota: esta ecuación es general
y puede ser utilizada para
Frio Caliente
secciones transversales no
Esta es uniformes donde A = f(x)
ΔT= T2 – T1 es positiva por
una lo tanto dQ/dt sale
T2
pendiente negativa indicando la Nota: el espesor L del cuerpo
positiva dirección donde el calor es expresado en términos de
fluye. Dirección de x intervalo “Δx” en axis X
T1 negativa.
x
CATOLICA
3.2 Conductividad térmica
Conductividad térmica (k)
material k(W/mK) • Una propiedad de la materia

Aluminio 220 • Unidades: W/mK
• Valores altos indican un
Acero 54
buen conductor térmico
Vidrio 0.79 • Valores bajos indican un
agua 0.65 buen aislante térmico
Fibra de vidrio 0.037
aire 0.034
CATOLICA
3.2 Conductividad térmica
Calor Electricidad
Temperatura (T) Voltaje (V)
Flujo de calor (Q) Flujo de corriente (I)
Conductividad térmica (k) Conductividad (1/ρ)
Conductancia térmica (C) Resistencia eléctrica (R)
Conductancia Conductividad Resistividad

térmica térmica eléctrica
kA W/k
C L
L R
1 Resistencia
A
C térmica 1
R I V
Q  CT R
Matemáticamente, el gradiente de
1 temperatura se parece mucho al gradiente
Q  T
R de potencial eléctrico. El flujo de calor es
similar al flujo eléctrico.
CATOLICA
3.3 Composición de pared Segmento (a) b c
T2 Q  Ca (T1'  T1 )
Q Q Q
T2`
T1  T1 
' T T 
2
'
1
'
T2  T 2
'
T1` Ca Cb Cc
c Se suman (a)+(b)+(c)
b
T1  1 1 1 
a T2  T1  Q    
 C a Cb C c 
caliente Resistencias
1
T1  Rtotal  Ra  R b  Rc térmicas en
serie similar a
Ctotal la resistencia
T’1 eléctrica en
T’2 T T Ecuación par a la serie
Frio
T2 Q  2 1 composición de pared
La Lb Lc Rtotal
Dirección positiva de la x
CATOLICA
3.3 Composición de pared El problema de una tubería radial es un caso

diferente al del bloque ya que el calor fluye desde
adentro de la tubería hacia fuera. En el caso del
T2 bloque, el área A donde el calor fluye, es
constante (no cambia con x) en este caso el área
esta en función del radio r.
El calor Q fluye en términos de T1, T2 y r1 y r2,
debemos integrar el hecho de que el valor de A
aumente respecto de r.
T1
1 1
r dT  dr
dr
r2
r1 
Q 2krL
T r
1 2 1 2 1
 
Q T1
dT  
2kL r1 r
dr
(T2  T1 ) 1 r
 ln 2
Q 2kL r1
CATOLICA
3.3 Composición de pared
Ecuación de la conducción radial

T2
dQ  2kL(T2  T1 )
Q  
dt r
ln 2
r1
T1
dT
dr
r
r1
Q  kA
r2 dx
A  2rL
dT
Q  k (2rL)
dr
Nota: si ΔT es positivo entonces dQ/dt es
negativo. Opuesto a la dirección de r positiva
CATOLICA
3.4 Tasa de enfriamiento
Pregunta: si el calor fluye por un cuerpo (por conducción) y el cuerpo se enfría,

¿Cuáles la taza de cambio de la temperatura del cuerpo (dT/dt)?
Respuesta: se comienza aplicando la ecuación de capacidad calorífica Q  mcT
dQ dT Tasa de cambio de temperatura

 mc (grados por segundo)
dt dt
Para la conducción, la tasa de extracción de calor es:
dQ kA El signo negativo indica un descenso

  (T  Ts ) en la temperatura a través del tiempo.
dt L
alrededores
CATOLICA
T
T0
dT kA
mc   (T  Ts ) Ecuación 1
dt L
1 kA
dT   dt
(T  Ts ) mcL
Ts
1 kA
 (T  Ts ) dT   mcL dt

Tasa inicial de
t
enfriamiento
kA kA
ln(T  Ts )  C   t T  (T0  Ts )e

mcL
t
 Ts
mcL
T  T0 @ t  0 En t=0, T=T0 por lo tanto insertando en ecuación 1,
tenemos una expresión para la tasa inicial de
 C  ln(T0  Ts ) enfriamiento
 T  Ts  kA dT kA Esta ecuación se aplica
ln    t  (T0  Ts ) solamente para
 T0  Ts mcL enfriamiento vía
 dt t 0 mcL conducción
CATOLICA
Un análisis similar puede realizarse para generalizar el coeficiente de

transferencia de calor K, por conducción, convección y radiación. Esta relación
empírica es conocida como La ley de enfriamiento de Newton
dT
  K (T  Ts )
dt t 0
Si la tasa de enfriamiento inicial es medido, dT

entonces el coeficiente de transferencia de calor   K (T0  Ts )
K puede ser calculado:
dt
dT 1
K 
dt (T0  Ts )
CATOLICA
3.5 Convección
Fluido (en este caso , aire) El fluido viaja desde un lugar a

pierde calor a medida otro:
que se enfría (la
•Debido al cambio de densidad
Corriente convectiva
temperatura desciende)
(natural o libre)
CONVECCION
•Debido a la asistencia
mecánica (bomba o ventilador)
CONVECCION FORZADA
El fluido absorbe calor, por lo

Fluido absorbe calor
(incrementa la tanto, el flujo de fluido
temperatura) representa el flujo de calor
La eficacia o la medida de flujo de calor por convección se da por el coeficiente

de transmisión de calor convectiva. Esto no es del todo una propiedad del
material, sino que depende también de las circunstancias del flujo de calor.
CATOLICA
3.5 Convección
Q  hA T2  T1  Coeficiente de transferencia de calor convectiva
•Propiedades de fluido: conductividad térmica, densidad, viscosidad, calor

especifico, coeficiente de expansión
Viscosidad (kg/ms)
c p Calor especifico
Numero de Prandtl Pr  Conductividad térmica
k
•Características del flujo: puede ser natural o forzada, geometría de superficie,

régimen de flujo (laminar o turbulenta)
Velocidad del fluido
vL densidad
Numero de Reynolds Re 
 Viscosidad
CATOLICA
3.5 Convección
El numero de Prandtl y el numero de Reynolds son cantidades

adimensionales que se combinan para formar el coeficiente de transferencia de
calor convectiva h. La forma en que se combinan depende de las circunstancias
de la corriente. El valor final del coeficiente se obtiene normalmente mediante un
experimento bajo condiciones controladas. De la ecuación anterior, podemos
decir que la convección es asistida con una gran velocidad (v), y alta densidad,
alto calor específico y baja conductividad térmica
CATOLICA
3.6 Radiación térmica
Transferencia de energía por ondas electromagnéticas en el rango térmico.

Vamos a llamar a la transferencia de energía por ondas electromagnéticas:
ENERGIA RADIANTE.
0.76 µm visible 0.38µm
100 µm 0.1 µm
Rango térmico
Radiación térmica esta en el

rango de 0.1 a 100µm
CATOLICA
3.6 Radiación térmica
Cuando la energía radiante procedente de una fuente cae sobre un cuerpo, parte
de ella se absorbe, parte de ella puede ser reflejada, y parte se transmite a través
del cuerpo
Reflejada
Fuente
Q
Radiación incidente
transmitida
Absorbida
Absorbidad + Reflectividad + Transmitividad = 1

Fracción Fracción Fracción
absorbida reflectada transmitida
CATOLICA
3.7Emision
Cualquier cuerpo cuya temperatura esta por encima del cero absoluto, emite
energía radiante, acordado por la ley de Stefan- Boltzmann.
Contante de Stefan- Boltzmann

5.67E-8 W/m2K4
Energía radiante (radiación Temperatura absoluta

electromagnética) rango de Q e  eAT 4
emisión
superficie
e es la emisividad de la superficie (varía entre 0 y 1) y depende Material e

de:
•Naturaleza del la superficie Aluminio pudilo 0.095
•Temperatura de la superficie
•Longitud de onda de la radiación al ser emitida o absorbida Aluminio oxidado 0.20
Agua 0.96
e indica que tan bien un cuerpo emite o absorbe energía
radiante. Un buen emisor es un buen material para absorber. La Cuerpo negro 1.0
emisividad a veces se llama emisión relativa.
CATOLICA
3.7Emision
Características de una
e superficie selectiva
Ahora, la emisividad del a superficie
1
depende de la longitud de onda de
la radiación que esta siendo emitida Buen
(o absorbida). Una superficie cuya emisor y
absorbente Pobre emisor y
emisividad es 0.8 con λ 10µm puede a corta absorbente a larga
tener una emisividad de sólo 0,1 a longitud de longitud de onda
100µm. Esto se llama una onda
superficie selectiva.
0 λ
A pesar de estas variaciones en la emisividad, para cualquier longitud de

onda, da la casualidad que la absobidad α, de una superficie es igual a su
emisividad e para una superficie en equilibrio. Esto es conocido como la ley
de radiación de Kirchhoff.
CATOLICA
3.8 Absorción y emisión

Emitida
Se podría hacer la pregunta "¿qué

ocurre con la energía que se
Absorbida
absorbe?"
1. La fracción de calor 2. Pero, todos los 3. Por lo tanto, si no hay

absorbida (αQ) es cuerpos sobre el cero conducción o
convertida en energía absoluto emiten energía convección o cualquier
interna (U) y, por tanto, radiante y el rango de otro aporte de energía,
es equivalente al flujo emisión se incrementa entonces la
de calor. La temperatura si es que aumenta la temperatura del cuerpo
del cuerpo aumenta (si temperatura del cuerpo sube hasta que el rango
no hay cambio de (ley de Boltzmann) de emisión sea igual a la
estado) tasa de absorción -
equilibrio radiativo
CATOLICA
3.9 Transferencia de calor radiativo
1. Suponga que los alrededores (1) se encuentran a una temperatura baja T1, y
el cuerpo (2) se mantiene a alta temperatura T2.
Pin
2. Todos los cuerpos simultáneamente emiten
y absorben energía radiante. A los alrededores
A los (1)
alrededores
3. La tasa de emisión del cuerpo es dada
T1
por Q e  e2AT24 T2
4. La tasa de absorción del cuerpo es

(2)
dada por Q a  Q i y depende de:
• La temperatura de los alrededores Q i Q a Q e
• La emisitividad (absorbitividad) del
cuerpo
Q a  Q i  e1AT14  e2 e1AT14 Q i  e1AT14  e
CATOLICA
Considere el flujo de energía dentro y fuera del cuerpo
Energía
eléctrica
Pin
(in)
Energía Energía Energía
radiante eléctrica radiante
Radiación Radiación emitida (in) absorbida
absorbida emitida
Q a  e2 e1AT14 Q e  e2AT24 Energía Energía Energía

eléctrica radiante radiante
Temperatura Temperatura
de los del cuerpo (in) emitida absorbida
alrededores
Equilibrio de dinámica radiativa Esta cantidad representa el flujo neto de

ENERGIA OUT = ENERGIA IN calor ΔQ desde el cuerpo y es igual a la
tasa de energía eléctrica que deberán ser
Q  e2AT24  e2 e1AT14 proporcionados para mantener el cuerpo en
T2
CATOLICA
Si los alrededores tiene una emisividad de 1 entonces e 1 = 1, por lo tanto

tenemos:
Q  e2A(T24  T14 ) Temperatura de los

alrededores
El flujo neto de calor
(positivo en este caso,
indica el flujo de calor neto
radiante del cuerpo y la Emisividad del cuerpo Temperatura
transferencia de energía del cuerpo (K)
interna del cuerpo al
entorno)
CATOLICA
3.10 Emisión de Radiación

Con los aumentos de temperatura:
La energía radiante es emitida o
•Energía total aumenta (área bajo
absorbida en el rango térmico 0.1
la curva)
a 100µm
•Picos del espectro de emisión a
cortas longitud de ondas.
•Solo puede ser explicado usando
Dentro de este rango la cantidad la teoría cuántica.
de energía emitida no esta
distribuida de manera uniforme.
Para un cuerpo negro, e=1 no
importa cual sea la longitud de
onda.
El espectro de emisión de un
cuerpo es el máximo posible para
cualquier temperatura y tiene una
curva que puede ser calculada
con la teoría cuántica.
CATOLICA
3.10 Emisión de Radiación
De un cuerpo real, e < 1. Varía en función de la longitud de onda que emite.
Esto da lugar a desviaciones de la curva de emisión de cuerpo negro.
Variación de la emisión con la distancia

Si la fuente de radiación es considerada como una fuente puntual (debido a la
pequeña fuente, o la distancia entre el objeto grande) entonces la energía
alcanzar una superficie perpendicular varía inversamente como el cuadrado de
la distancia.
si la distancia d se duplica, entonces la energía
Que llega a la superficie se reduce
En un factor de 4.
Variación de la emisión por el ángulo Fuente
puntual
Si la superficie no esta perpendicular A2
Entonces la intensidad de radiación se
Reduce por cos θ. la radiación se propaga a
lo largo de un área más grande y, por tanto, la d
intensidad se reduce
CATOLICA
3.11 Temperatura de Equilibrio
Considere una placa aislada con la radiación incidente. Si la temperatura de la

placa no esta ni aumentando o disminuyendo, entonces, en ausencia de
cualquier otro aporte de energía, la velocidad de absorción = tasa de emisión.
Equilibrio: Q a  Q e
Q  eAT 4
i
Asumiendo ee   a
Entonces Q  AT 4
i
1
 Q i 1  4
T   
 A  
El estado final de temperatura depende de la intensidad de la radiación al caer
sobre el cuerpo y no depende de la emisividad de la superficie! Una superficie
de negra o blanca alcanza el mismo equilibrio de temperatura.
CATOLICA
3.11 Temperatura de Equilibrio
Ahora, α = e es válido para cualquier longitud de onda de la radiación que

estamos hablando. Sin embargo, el sol, está muy caliente, transmite una gran
cantidad de energía en longitudes de onda corta. Objetos colocados en el sol
recibirán una parte de esta energía con un valor determinado de α.
Como un objeto se calienta, comienza a irradiar más y más energía y la tasa de

emisión depende de T4. Por lo tanto, la temperatura llega a un punto en que la
tasa de emisión = tasa de absorción. Pero!, La tasa de emisión depende también
del valor de e, así como T4. En general, e, y α tanto varían con la longitud de
onda, por lo que si un organismo tiene un alto valor de α para longitudes de onda
corta, y un bajo valor de e en longitudes de onda larga a continuación, el cuerpo
tendría que llegar a una mayor temperatura el estado de equilibrio para mantener
la tasa de absorción = tasa de emisión en comparación con el caso donde α = e
CATOLICA
3.12 Ejemplos
1. Calcule el flujo de calor a través de una puerta corredera de vidrio de una

casa, si esta a 25 º C dentro y 5 º C fuera, la puerta tiene una superficie de
1,9 m2 y 3 mm de espesor donde kglass = 0.79 W/mK
Solución
kA(T2  T1 )
Q 
L
0.79 1.9(25  5)
C
0.003
Q  10.0kW
CATOLICA
3.12 Ejemplos
2. Calcular la temperatura de un bloque de acero 60 segundos después de

haber sido calentado a 500ºC y luego permitir que se enfrié ubicándolo en
una tabla de acero a 20ºC. La superficie de contacto es de 20x20 mm, el
espesor es de 20 mm, el calor especifico es 0.45 kJ/kgK, la masa es de
0.125kg y el coeficiente de conductividad térmica es 54 W/mK. Ignore el
enfriamiento por convección o radiación.
Solución
kA
T   T0  Ts  e mcL
 Ts
 54(0.0004) 
T  (500  20) exp  60  20
 0.125(450)0.02 
T  173.6º C
CATOLICA
3.12 Ejemplos
3. El cárter de aceite en un motor de vehículo está hecho de una aleación de

fundición con aletas para ayudar en la refrigeración. Si las aletas tienen una
superficie total de 600 cm2, la plana superficie de la fundición también de 600
cm2, y la temperatura del aceite es de 85 º C, determinar la tasa de disipación
de calor desde el cárter de fundición cuando el vehículo se detiene, donde
h=10 W/m2K y temperatura ambiente de 30ºC.
Solución
Q  hA(T2  T1 )
Q  10(1200 10  4 )(85  30)
Q  66W
CATOLICA
3.12 Ejemplos
4. Una hebilla cromada de cinturón de seguridad recae en el asiento de un

automóvil estacionado . Recibe una radiación de intensidad 0,75 kW/m 2
a) calcular la tasa de absorción de energía por metro cuadrado de superficie de

la hebilla por segundo (emisividad del cromo: 0,07)
b) determinar una expresión para la tasa de emisión de energía por metro
cuadrado, y por tanto, calcular la temperatura de equilibrio de la hebilla
(desprecie la conducción, convección y cualquier variación de la emisividad
con longitud de onda)
c) Calcule la temperatura de equilibrio de la hebilla, si esta es pintada de negro
(e=0.85) justifique su respuesta.
CATOLICA
3.12 Ejemplos
4. Solución
kW
I  0.75 0.07(750)
m2 T4 
  0.07 0.07(5.67 10 8 )
  52.5
T4 
Considere 1 metro cuadrado de área
3.97 10 9
T  339 K
Q a   ( I ) T  66º C
Q a  0.07(750)
Q  52.5W La temperatura de equilibro seria
a
la misma. Emisividad e=0.07 se
Q e  AT 4 cancela en la expresión para T
Q e  Q a
CATOLICA
4. Gases DE VALPARAISO
4.1 Sólidos, líquidos y gases

GAS
Fuerzas entre moléculas: Las fuerzas intermoleculares son
insignificante. Las moléculas se mueven
•Atracción de largo con rapidez, al azar y llenando los
alcance espacios que disponen para hacerlo.
•Atracción de corto Aplicación de

LIQUIDO presión
alcance
Es fuerte Fuerzas atractivas intermoleculares son

cuando las lo suficientemente fuertes para obligar a
moléculas se las moléculas vagas
aproximan
unas de otras Aplicación de
SOLIDO
presión
Fuerza muy
fuerte pero
actúa en Fuerzas atractivas intermoleculares son
distancias muy lo suficientemente fuertes para mantener
cortas la unión entre moléculas.
CATOLICA
4.1 Sólidos, líquidos y gases
Las propiedades térmicas de un gas ideal son mas convenientes de estudiar.

Las propiedades de un gas ideal son:
•Las moléculas de un gas ocupan un volumen muy pequeño, comparado con el

volumen del contenedor.
•las moléculas están muy distantes unos de otros en relación con su tamaño y
sólo interactúan durante las colisiones.
•Las colisiones entre moléculas son elásticas.
Animación:
http://www.epa.gov/apti/bces/module1/kinetics/kinetics.htm
Los gases reales a menudo se comportan como un gas ideal,

en condiciones donde no ocurre cambios de fase.
CATOLICA
4.2 Presión
Una de las propiedades macroscópicas mas importantes de un gas es la Presión .
Newton Los impactos de las

fuerza moléculas en la muralla
presion  del contenedor, ejercen
area Metros al una fuerza sobre la
N cuadrado
muralla. Hay muchos de
 Pa esos impactos por
m2
segundo. La fuerza total
por unidad de área se
Es importante darse cuenta de que los llama presión. la presión
manómetros miden la presión por es el efecto promedio de
muchos impactos
encima o por debajo presión
resultantes de las
atmosférica. Por lo tanto, en fórmulas colisiones de las
termodinámicas, la presión absoluta moléculas contra la
debe ser siempre utilizada. pared.
CATOLICA
4.2 Presión
En una mezcla de gases, la presión
1 atmosfera
p  p g  patm = 760 torr total es la suma de las presiones de
los componentes de los gases. Estas
=1013 milibars
=760 mm Hg presiones se llaman presiones
parciales.
Presiones Los manómetros
por encima miden por lo
de cero la general la presión Aire seco % Vol Presión parcial
presión se por encima o bajo (mbar)
llaman la presión
N2 78.08 791.1
presión atmosférica
absoluta O2 20.95 212.2
Ar 0.93 9.4
CO2 0.03 0.3
Total: 1013 mbar
pa pb ptotal
CATOLICA
4.3 Ley de los gases
Propiedades macroscópicas de un gas
•Presión
•Temperatura Estas cantidades especifican el estado de un gas
•Volumen
•Masa
Considere la masa (m) de un gas:

Si p, V y T varían entonces:
p1V1 p2V2
 Ley de gas combinado: puede ser obtenida
desde la teoría cinética o por experimentación
T1 T2
CATOLICA
Si T es constante entonces:
Nota: estas leyes no pueden ser
p1V1  p2V2 Ley de Boyle aplicadas cuando la masa de un
gas cambia durante el proceso. La
presión y la temperatura son
absolutas.
Si p es constante entonces:
V1 V2
 Ley de Charles
T1 T2 Masa en kg
Usando los moles,

Vamos a m obtenemos la ecuación de
expresar la masa n un gas ideal con una
de un gas
indirectamente, Nº de moles
Mm Masa molar
constante universal para los
gases R (J/molK), por otro
6.02 E23 lado la constate depende de
especificando el la naturaleza del gas
moléculas
número de moles
CATOLICA
Los experimentos muestran que la ley de Boyle y Charles conducen a:
Volumen
Temperatura
absoluta
pV  nRT
Nº de Constante
Presión absoluta moles universal
8.3145 J/molK
Esta ecuación une todas las cantidades macroscópicas necesarias para describir
el estado de un gas ideal, y por lo tanto es llamada ecuación de estado. Existen
otras ecuaciones de estado, las cuales se utilizan para describir el estado de un
gas real.
CATOLICA
4.4 fases de la Materia

En un diagrama P-V, la temperatura se mantiene constante, el volumen decrece y
la presión se registra. Temperatura critica Tc
Gas ideal (no hay
cambio de fase) Hay para cada gas una temperatura
Presión de Vapor por encima de la cual las fuerzas
1 atractivas entre las moléculas no son
la presión parcial P
ejercida por el vapor V lo suficientemente fuertes como para
cuando está en producir la licuefacción , sin importar
equilibrio con su cuanta presión se aplique.
líquido. Depende de la
temperatura y la Tc H 2O  647 K a 218 atm
naturaleza de la Tc He  5.2 K a 2.3 atm
sustancia. La
temperatura a la que (1) T1
la presión de vapor es
(3) T3=Tc
igual a la presión
atmosférica (2) T2
prevaleciente se llama El gas comienza a
el punto de ebullición condensarse en liquido, no
hay cambio en la presión
mientras el volumen disminuye
Todo el gas se condensa en liquido. Los intentos de reducir
aún más el volumen produce gran aumento de la presión
mientras el liquido se comprime.
CATOLICA
4.4 fases de la Materia
En un diagrama de fase, mantenemos el volumen constante V en un grafico

Presión vs Temperatura.
En cada punto
(P, T) solo
puede existir
una fase
singular, con
excepción
donde las tres
fases están en
equilibrio. En el
punto triple, el
solido, liquido y
vapor coexisten
en equilibrio
CATOLICA
4.5 Ejemplos
1. Un motociclista mide la presión de sus llantas después de conducir a alta

velocidad y calcula 300kPa. Nota que la temperatura de su llanta esta a 50ºC.
¿Cual seria la presión cuando la llanta esta a temperatura ambiente (asuma
que el volumen de la llanta se mantiene constante)?
Solución
P1 P2

T1 T2
P1 300

293 323
P1  272kPa
CATOLICA
4.5 Ejemplos
2. Calcule la masa de aire en un cuarto que posee u volumen de 200 metros

cúbicos a 20ºC y 101.3 kPa. La masa molecular del aire es 28.92 g/mol
Solución
PV  nRT
101300(200)  n(8.314)(20  273)
n  8312moles
m  8312(0.02892)
m  240.5kg
CATOLICA
4.5 Ejemplos
3. Un compresor de aire tiene un tanque de volumen 0.2 metros cúbicos.

Cuando es llenado a presión atmosférica, el manómetro adjunto al tanque
marca 500kPa después el tanque regresa a temperatura ambiente, 20ºC.
Calcule la masa de aire en el tanque.
Solución
PV  nRT
(101.3  500)(1000)(0.2)  n(8.314)(20  273)
n  49.4moles
m  49.4(0.02892)
m  1.43kg
CATOLICA
5. Trabajo y DE VALPARAISO
Termodinámica
5.1 Gas
Los experimentos muestran que cuando un gas es calentado a volumen
constante, el calor especifico cv es siempre menor que si el gas fuese calentado a
presión constante cp
Para un determinado aumento de temperatura ΔT, siempre abra un cambio de

volumen ΔV con la presión constante lo que significa que la energía en el sistema
tiene que elevar tanto la temperatura y hacer el trabajo, por lo tanto, c p es
Calentamiento a
siempre mas grande que cv presión constante
Para un proceso a presión
Calentamiento a W constante, el cambio de
volumen constante
volumen involucra una
Qv fuerza actuando a través
El calor
Qp de una distancia, y por lo
tanto se realiza un trabajo
añadido, la
sobre o por el sistema. El
temperatura
final de P1V1T1 volumen también cambia
en sólidos y líquidos pero
ambos
en escala pequeña. Por lo
sistemas es
tanto la distinción entre c p y
igual a T2
cv no es significativa
CATOLICA
Termodinámica
5.1 Gas W
dV
P2V1T2 P1V2T2
Qv  mcv (T2  T1 ) Q p  mcv (T2  T1 )  P (V2  V1 )

Q p  mc p (T2  T1 )
N 3
PV  2
m
Es una variable muy m
importante en PV  N  m
procesos industriales,
se lama entalpia PV  J
CATOLICA
Termodinámica
5.1 Primera Ley de la Termodinámica
Para un proceso a presión constante
Q p  mcv (T2  T1 )  P(V2  V1 )

Q p  mc p (T2  T1 )
Energía interna es la
energía cinética de las
mc p (T2  T1 ) P(V2  V1 ) mcv (T2  T1 ) moléculas que forman el
gas
calor dentro o Trabajo hecho Cambio en la

fuera de gas por o sobre el energía interna
gas
CATOLICA
Termodinámica
Para todo proceso:
Q  W  (U 2  U1 ) Primera Ley de la
Calor fuera o
dentro del sistema
Termodinámica
Trabajo hecho Cambios en la energía interna

sobre o por el deben ser calculados de:
gas
U 2  U1  mcv (T2  T1 )
Cuando V2 > V1, luego W es negativo
cuando el trabajo es hecho por el gas.
Cuando V2 < V1, W es positivo, el Calor transferido en un proceso de
trabajo es hecho sobre el gas calentamiento a volumen constante
(incluso si no es un proceso a volumen
constante)
CATOLICA
Termodinámica
Considere un proceso a presión constante P 1=P2 y la primera ley
Cambio de la
Flujo de calor
Q  W  (U 2  U1 ) energía interna en
todo proceso
dentro o fuera del
sistema a presión nC p (T2  T1 )  P (V2  V1 )  nCv (T2  T1 )
constante
Trabajo hecho o sobre el gas en un
proceso a presión constante
Ecuación de
estado de un gas PV1  nRT1
ideal
PV2  nRT2
Sustitución en la
ecuación de
nC p (T2  T1 )  nR(T2  T1 )  nCv (T2  T1 )
primera ley
C p  R  Cv La constante universal de los gases R
es la diferencia entre los calores
R  C p  Cv específicos molares
CATOLICA
Termodinámica
5.3 Diagrama P-V
Para un sistema en equilibrio, las propiedades son las mismas en todo el sistema.
Para un gas, solo dos propiedades independientes son requeridas (P y V). La
ecuación de estado da la conexión con estas variables y las otras (T y n)
Si el cambio de estado desde P1 a P2 ocurre

P como una serie de pasos pequeños, donde
P1
cada uno representa una condición de
Estado inicial equilibrio, una línea une los puntos que
representan un equilibrio o un procesos cuasi-
estático. Si el sistema sufre un proceso el gas
puede cambiar desde el estado inicial al
estado final. En un proceso cuasi- estático la
P2
condición de desbalance que conlleva el
Estado final cambio de estado es muy pequeño, por lo
tanto no hay efectos dinámicos que influyan el
proceso.
V
CATOLICA
Termodinámica
5.3 Diagrama P-V
En un diagrama P-V el área bajo la curva entre P1 y P2 representa:
V2
Area    P (V )dV
V1
Area  W Trabajo hecho por el gas
Si el gas se expande de V2 – V1 < 0 el

trabajo es hecho por el gas
Si es gas se contrae de V2 – V1 > 0 el

trabajo es hecho sobre el gas
CATOLICA
Termodinámica
5.4 Ejemplo
Una malteada se prepara mezclando 500 g de leche y helado en una licuadora. Si

la licuadora tiene una potencias de 100 W, y la temperatura inicial de la leche y el
helado es de 2ºC, calcule la temperatura de la mezcla después de haber sido
mezclados por 3 minutos (ignore los sumideros y asuma que el calor especifico de
la mezcla es la misma que la del agua)
Solución
Q  W  (U 2  U1 )
0  (100(3)60)  0.5(4186)(T2  2)
T2  10.6º C
CATOLICA
6. Procesos de Gases DE VALPARAISO
6.1 Procesos de Gases
Si un sistema termodinámico se somete a un proceso, el estado del gas puede

cambiar desde el estado inicial al estado final. El proceso puede ocurrir en un
volumen constante, temperatura constante o presión constante, o la totalidad de
estas pueden variar.
Un proceso a presión constante se llama ISOBARICO

W
El incremento
P1  P2 natural en el
(P1, V1) (P2, V2)
volumen no está
P1 P2 V1 V2 Gas
 restringido. El gas
es capaz de
T1 T2 levantar un pistón
sin fricción en sus
paredes.
CATOLICA
La diferencia entre el calor y el trabajo realizado es el cambio en la energía

interna del sistema.
Q  W  (U 2  U1 ) Cambio en la energía interna  nCv (T2  T1 )
Trabajo realizado por el gas o sobre el gas  P(V2  V1 ) Calor especifico a

volumen constante
Flujo de calor
fuera o dentro Q  nC p (T2  T1 )
del sistema
Calor especifico a
presión constante
Un proceso a volumen constante es llamado ISOMETRICO

P
P1
V2  V1 Incremento
(P1, V1) natural del Gas
P1 P2 volumen

P2 T1 T2
(P2, V2)
V
CATOLICA
El flujo de calor es igual al cambio de energía interna y no hay trabajo hecho por
el sistema o sobre el sistema.
Q  W  (U 2  U1 ) Cambio en la energía interna  nCv (T2  T1 )
V2
Trabajo realizado por el gas o sobre el gas 
Flujo de calor
 PdV  0
V1
Calor especifico a
volumen constante
fuera o dentro Q  nCv (T2  T1 )
del sistema
CATOLICA
Un proceso a temperatura constante es llamado ISOTERMICO.

P
 nCv (T2  T1 )
T2  T1
Q  W  (U 2  U1 ) K
P1 P1V1  P2V2 P
P2 V
(P1, V1) V2
K
(P2, V2)
Flujo de calor fuera o W   dV
dentro del sistema . V1
V
W  K  ln V V12
(no puede ser V
fácilmente calculado.
V Necesita usar Q=W)
Pero K  PV
Para un proceso a temperatura constante, no V2
hay cambio en la energía interna y el trabajo es W  P1V1 ln
igual al calor.
V1
V2
W  P2V2 ln
V1
CATOLICA
Un proceso donde la temperatura, presión y volumen cambia se llama

POLITROPICO.
P Se ve similar a una isoterma pero
P1V1 P2V2
 es una curva que depende de n
P1
T1 T2
γ se llama índice adiabático, su
PV n  K
valor esta entre 1 y 1.6 n n
(P1, V1)
P2
P1V1  P2V2
(P2, V2)
 nCv (T2  T1 ) K
V
P
Vn
Q  W  (U 2  U1 ) Trabajo hecho por V2
el sistema o sobre W   KV n dV
el sistema
V1
Trabajo hecho por
el sistema o sobre P1V1  P2V2
el sistema donde: Q  nCn (T2  T1 ) W
n 1
CATOLICA
Trabajo hecho por

el sistema o sobre
el sistema donde: Q  nCn (T2  T1 )
C p  nCv
Cn  Cn :Calor especifico poli trópico molar.
n 1 Cuando T2 > T1. Q es negativo, pero puede
ser positivo cuando Cn sea negativo
dependiendo del valor de n
CATOLICA
Un proceso donde la temperatura, presión y volumen cambia se llama

ADIABATICO.
P
Q0 Este es un proceso muy importante para las
maquinas de calor, ya que representa la
P1V1 P2V2
 transferencia mas eficiente de energía interna a
P1 T1 T2 trabajo sin perdidas en los alrededores. Los
P2 procesos adiabáticos pueden ser aproximados a
(P1, V1) sistema que están aislados, que tiene pequeñas
(P2, V2) diferencias de temperatura con los alrededores,
o se produce muy rápido de manera que el calor
V no tiene tiempo de fluir fuera del sistema o
hacia dentro del sistema.
Para un proceso diabático, el
trabajo hecho por el gas o
realizado sobre el gas es igual
al cambio de energía interna.
CATOLICA
Los procesos adiabáticos son un caso

 nCv (T2  T1 )
Q  W  (U 2  U1 ) especial de los procesos politrópicos
con n= γ
P1V1  P2V2
W PV   K
 1
 
P1V1  P2V2
Flujo de calor fuera o
dentro del sistema . Volumen constante, presión constante, los
procesos isotérmicos y adiabáticos son
Q   nCn (T2  T1 ) T2 <>T1 ya que el casos especiales de procesos politrópicos.
proceso seria
Q0 isotérmico
 0  nCn
C P  nCv CP
Cn  n
n 1 Cv
Coeficiente
n(C P  nCv )  adiabático
0
n 1
CATOLICA
6.2 Ejemplos
1. Un mol de nitrógeno mantenido a presión atmosférica, es calentado desde

20ºC a 100ºC:
A)Dibujar un diagrama P-V
B)Calcular el flujo de calor en el gas
C)Calcular el cambio de energía interna del gas
D)Calcular el trabajo realizado por el gas
Nitrógeno
Solución
J
C p  1000
A) kgK
J
Cv  720
(P1, V1) (P2, V2) kgK
J
R  8.314
molK
M molecular  28.92
CATOLICA
6.2 Ejemplos
Solución
B) Q  nC p (T2  T1 ) C) U  nCv (T2  T1 )

Q  (1)1000(0.02892)(100  20) U  (1)720(0.02892)(80)
Q  2313.6 J U  1665.8 J
D) Q  W  U
W  1665.8  2313.6
W  648 J
CATOLICA
7. Teoría Cinética de los Gases DE VALPARAISO
7.1 Presión
Considere N moléculas de un gas ideal al interior de un contendor de volumen V

a una temperatura absoluta T.
• las moléculas se mueven rápida y caóticamente
colisionando con las paredes del contenedor.
•Las moléculas ejercen fuerza en las paredes del contendor

durante la colisión.
•Durante la colisión la componente y de la velocidad de las

moléculas no varia, pero la componente x de la velocidad
cambia en dirección y magnitud.
Presión es el resultado de la fuerza promedio que actúa en las paredes del

contenedor.
CATOLICA
7.1 Presión
Considere la colisión de una molécula contra la pared del contenedor:
vy El cambio de la velocidad durante un intervalo de tiempo

Δt es:
vx
v x  v x  2v x
vy
v  2v x
vx
Por lo tanto, la fuerza de impacto de la molécula sobre la
pared es:
mv m2vx
F 
t t
CATOLICA
7.1 Presión
Durante un tiempo Δt, las moléculas a una distancia menor o igual a v x t

de la pared, golpeara la pared. Por lo tanto el numero de colisiones será el
numero de moléculas dentro del volumen elemental V  Av x t
V
Si hay N moléculas en el volumen total V, entonces el numero es: V  N
V
Volumen de la mitad de las
moléculas
1 v x t
v x t N colisiones  N
2 V
V
A
La mitad de las moléculas Volumen del
colisionan con la pared el Numero total de contenedor
resto viaja en otra moléculas
dirección
CATOLICA
7.1 Presión
La fuerza total sobre la pared en cualquier instante de tiempo Dt:

Pero esto sucede mientras asumamos  m2v x   1 N 
que vx es el mismo para cada molécula. Ftotal    Av x t 
 t   2 V 
Las moléculas en el contenedor tiene
un rango de velocidad. El valor2 F N
 mv x2
promedio de la componente v x A V
da lugar a la fuerza promedio (y por lo
tanto la presión) en la pared:
v x21  v x22  v x23  ...

v 
2
x
N
Fprom N
 mv x2  P
A V
CATOLICA
7.1 Presión
Seria mas conveniente dejar una expresión donde se incluya la velocidad total en
vez de la componente x de la velocidad, por lo tanto:
Magnitud del promedio de la velocidad2 dada por la suma del

v v v v
2
x
2
x
2
y
2
z promedio de las componentes
1
v x2  v 2
3
Fprom N 1N Promedio de la raíz
 mv x2 P mv 2 vrms  v 2 cuadrada de la
A V 3V velocidad
CATOLICA
7.1 Presión
Pero, R y NA son constantes. el
1 cuociente entre ellos es una nueva
PV  Nmv 2 Promedio de la constante llamada la constante de
3 energía cinética de Boltzmann k
translación de una
2 1 
PV  N  mv 2  sola molécula
3 2  3 1
PV  nRT kT  mv 2 1.8 10  23
J
2 2 K
2 1 2
nRT  N  mv  N  nN A
3 2 
2 1  El promedio de la energía
nRT  nN a  mv 2 
3 cinética de translación de una
2 
molécula depende solo de la
3 R  1 2 temperatura T
  T  mv
2  NA  2
CATOLICA
7.2 Distribuciones de Velocidad
Las moléculas de gas en un contenedor no tienen todas la misma velocidad

3
 mv 2 Distribución de Maxwell para la
 m  2
f (v)  4   ve
2 2 kT velocidad molecular (mecánica
 2kT  estadística)

F(v) 8kT
v prom   vf (v)dv 
0
m
vmp 
v prom 3kT
vrms   v 2 f (v)dv 
vrms 0
m
2kT
vmp  Velocidad mas probable
m
v
CATOLICA
7.2 Distribuciones de Velocidad
Se dijo previamente que el promedio de la energía cinética de una molécula de

gas en un contenedor puede ser calculada sabiendo la temperatura del gas. Sin
embargo a menudo es complicado decidir cual es la velocidad para esta
situación.
Deberíamos usar la velocidad rms cuando tratamos con la energía cinética de

las moléculas. Deberíamos usar la velocidad promedio cuando el proceso bajo
consideraciones sea afectado por la velocidad de las moléculas.
Para calcular la velocidad rms, elevamos al cuadrado la velocidad, luego

dividimos por el numero total de moléculas y luego extraemos la raíz cuadrada.
Esto es diferente que hallar la velocidad promedio desde el acto de elevar al
cuadrado las velocidades.
Es por eso que la velocidad rms es un poco mas alta que la velocidad promedio
CATOLICA
7.3 Movimiento Molecular
Las moléculas de un gas son capaces de movimiento independiente. Considere

la posibilidad de una molécula de gas diatónico:
a) La molécula se puede
viajar en su conjunto de un de
vim iento
lugar a otro Mo
lación
trans
b) La molécula se puede
girar entorno a su eje
c) La molécula puede vibrar
hacia adelante y hacia atrás
Movimiento de rotación
Movimiento de vibratorio
CATOLICA
7.3 Movimiento Molecular

vz Tres componentes de la velocidad
de translación se necesitan para
la rotación sobre el describir el movimiento de una
eje del átomo no se
cuentan desde este molécula gas monoatómico antes y
no cambia durante las después de cualquier colisión.
colisiones vx Estas tres componentes se llaman
grados de libertad.
vy vz
Tres componentes de velocidades
de translación y dos componentes rz
de velocidades rotacionales se
rx
necesitan para rescribir el
movimiento de una molécula de vx
gas diatómico, antes y después de
una colisión. Esto representa 5 vy
grados de libertad
CATOLICA
7.4 Calor Especifico y coeficiente adiabático
El promedio de la energía cinética de un gas es igualmente dividido entre las

componentes de rotación y la traslación. Para cada grado de libertad, la energía
cinética media viene dada por 1
kT
2
Tipo de gas Grados de libertad Energía interna total
Monoatómico 3 3/2 kT Toda la energía cinética
de translación
Diatómico 5 5/2 kT
Energía de translación y
Poliatómico 6* 6/2 kT rotación cinética
* Puede ser mas o menos

dependiendo del gas
Considere un cambio de temperatura T  T2  T1 para n moles de gas

monoatómico. Para un determinado aumento de la temperatura, el cambio
promedio en energía cinética de translación es igual al cambio en interior de la
energía: U  nCv (T2  T1 )
CATOLICA
7.4 Calor Especifico y coeficiente adiabático
Monoatómico El principio de la
Gas monoatómico Gas diatómico 5 21 equipartición de la
ideal ideal  R energía nos
2 3R
permite calcular el
5
3 5  coeficiente
Cv  kN A Cv  R 3 adiabático para
2 2   1.67 cualquier gas ideal
3 7
Cv  R Cp  R
2 2 Poliatómico Diatómico
R  C p  Cv 8 21 7 21
 R   R
2 6R 2 5R
5
Cp  R 
8

7
2 6 5
Para gases monoatómicos solo necesitamos   1.33   1.4
considerar la energía cinética de translación
CATOLICA
7.5 Distribución de energía

La forma de la curva de distribución depende en el
dN  Nf (v)dv tamaño relativo de la energía cinética de translación y
kT
3
mv 2
 m  2 2  Valores bajos de kT significa que las moléculas
f (v)  4   ve 2 kT tienden todas a tener velocidades similares , esto se
 2kT 
llama movimiento ordenado. Valores altos indica alto
rango de velocidades, esto se llama desorden
Función velocidad de distribución de kT¨= 0.025 eV a 300K

Maxwell 1 eV= 1.6E (-19) joules
F(v)
Baja T
Alta T
v
CATOLICA
7.5 Distribución de energía
E Energía de distribución de Maxwell- Boltzmann

N  Ce kT
Una constante
Por lo tanto el cociente del numero de moléculas de un gas con

energías E1 y E2 a una temperatura particular T esta dada por:
 E1
e kT
N1   E2
e kT
CATOLICA
7.6 Ejemplos
1. Compute el promedio de la energía cinética de una molécula de gas a

temperatura ambiente (300K)
Solución
3
kE prom  kT
2
3
kE prom   300 1.38 10  23
2
kE prom  6.2 10  21 J
CATOLICA
7.6 Ejemplos
2. Si en gas en la pregunta anterior fuera H2 calcule la velocidad rms de una sola

molécula.
Solución
3kT
vrms 
m
3(1.38 10  23 )300
vrms 
3.32 10  27
m
vrms  1934
s
CATOLICA
7.6 Ejemplos
3. Para un mol de gas a 300K, calcule el total de la energía cinética de

translación.
Solución
3
KEtotal  N A kT
2
  6.02 10  1.38 10  23 300
3
23
KEtotal
2
KEtotal  3750 J
CATOLICA
8. Maquinas de calor DE VALPARAISO
8.1 Procesos cíclicos

1. Un gas va desde P1 a P2 en 2. Luego va a P3 por una 2. Finalmente regresa a P1 por
un proceso a volumen expansión isotérmica compresión de presión
constante constante
P P P
P2 P2
P3
P3 P1
P1
V V V
Todos estos procesos son termodinámicos, cuasi-estáticos, reversibles

Cuasi-estático significa que la La palabra reversible significa que la dirección del
presión, temperatura y volumen proceso puede revertirse cambiando la
están cambiando muy temperatura, presión volumen, etc. Una expansión
lentamente, lo suficientemente isotérmica debe ser reversible, revistiendo la
lento para que los efectos dirección del trabajo W, donde el trabajo W se
dinámicos tales como cambio de convierte en calor Q y transferida a regreso a la
momento o viscosidad, sean fuente de calor
insignificantes.
CATOLICA
8.1 Procesos cíclicos
Combinemos todos los procesos en un solo diagrama. Esta combinación,

donde la presión, temperatura y volumen del fluido trabajando regresa a su
estado inicial, es un ciclo termodinámico.
P
El área encerrada por el ciclo denota el trabajo
P2 hecho por o sobre el sistema
P3
P1
V
La naturaleza cíclica de esta configuración significa que puede obtenerse un

continuo trabajo de salida.la continua conversión de calor a trabajo es la
característica mas destacable de una maquina de calor. Otros dispositivos que
convierte el calor en trabajo en una manera no cíclica no son maquinas de calor
CATOLICA
8.2 Ciclo de Otto
El ciclo de Otto comienza con la primera mitad de un ciclo de bombeo, la

cual es interrumpida por el ciclo de trabajo, después comienza nuevamente
con el ciclo de bombeo. Este ciclo es la forma básica de los motores de
vehículos.
v2
Dos ciclos
P P3 conectados
P2
P4 v1
P0 P1
V 
CATOLICA
0-1 ingesta a Presión constante Primera mitad de

8.2 Ciclo de Otto Ciclo de bombeo
1-2 Compresión adiabática con incremento
en la presión y temperatura. Disminución
P P3 del volumen.
2-3 Adición de calor a volumen constante

P2 (ignición del combustible producido por una
P4
chispa) la presión y la temperatura
aumentan. El volumen permanece Ciclo de trabajo
P1 constante. No se produce trabajo.
P0
V
3-4 Expansión adiabática. Decrece en
El máximo teórico de eficiencia presión y temperatura y aumenta el
térmica de una maquina usando el volumen. Entrega de trabajo.
ciclo de Otto depende del cociente
entre los volúmenes V1/V2 y esta
dado por:
4-1 Expulsión del calor a volumen
constante (se abren las válvulas) la presión
1 y la temperatura caen en a su estado
i  1   1
 V1  inicial.
  Segunda mitad del
 V2  1-0 Escape de gases a presión constante Ciclo de bombeo
CATOLICA
8.3 Eficiencia Térmica
Una maquina de calor usa un ciclo termodinámico para producir trabajo. Luego
de que la maquina de calor completa un ciclo, el sistema regresa a su estado
inicial. La única diferencia observable es que el calor QF tomado de la fuente,
una cantidad de este se ha convertido en trabajo W , y el restante QR es
expulsado
Fuente de calor a Tc
QF
QD Representa el calor disipado

QR (fricción, turbulencia, etc)
Disipador de calor a Tf
CATOLICA
8.3 Eficiencia Térmica
Una maquina de calor siempre tiene dos salidas:

Trabajo W
La energía Maquina Salida utilizable
suministrada QF de calor Calor QR  QD

Calor expulsado + calor disipado
Energia salida
Eficiencia 0 
térmica Enegiaentrada
W
0 
QF
No hay cambios en la energía interna del
QF  QR  W fluido
W  QF  QR
Q  QR Q La eficiencia máxima posible se llama
0  F  1 R eficiencia de Carnot y siempre tiene que ser
QF QF menor que 1.
CATOLICA
8.4 Ciclo de Carnot
Condiciones para la eficiencia máxima:

•El calor es suministrado de manera isotérmica a T c
•El calor es expulsado de manera isotermica a T f
•No hay transferencia de calor en ninguna parte del ciclo.
1-2 Compresión isotérmica, el calor se expulsa a T f, mientras

QF , Tc la presión aumenta.
P P3
T3  T4  Tc
2-3 compresión adiabática, la presión y la temperatura,
aumentan sin ningún flujo de calor.
P2
P4
3-4 Expansión isotérmica, el calor es suministrado por la
fuente a Tc y la presión decrece.P1V1  P2V2
T1  T2  T f P1
4-1 Expansión adiabática, la presión y la temperatura
V
decrecen a los valores iníciales, no hay flujo de calor.
QR , T f
CATOLICA
V1
1  2 : QR  W1 2  P1V1 ln
V2 Procesos adiabáticos
V  1
3  4 : QF  W3 4  P3V3 ln 4 T V  Tc
V3 2  3 : 3   2  
T2  V3  Tf
ahora, P3V3  nRT3  1
T V  Tc
V
QF  nRT3 ln 4 4  1 : 4   1  
V3 T1  V4  Tf
V4 V1 V4
QF  nRTc ln 
V3 V2 V3
V1
QR  nRT f ln
V2
T f ln V1 V2 
  1
Tc lnV4 V3 
Tf
  1 Máxima eficiencia posible
Tc
CATOLICA
8.5 Disipador de calor en un motor
Una cantidad de calor es suministrada desde Q F y el trabajo realizado por un

pistón es contraria a una fuerza opuesta. Si no hubiera fricción y el cilindro fuera
aislado perfectamente, entonces todo el calor suministrado por la fuente se
convertiría en trabajo. Conductor perfecto,
P fuente de calor
P1
Gas bajo presión
P2
P3
V Vacio perfecto
Para obtener una conversión continua de calor a
trabajo, es necesario detener la expansión en un punto
Aislador perfecto
(2) y luego expulsar calor (enfriando el gas a presión
constante) (3) y luego adiabáticamente comprimir el
gas de regreso a P1 V1 a (1). Si no se realiza esto
entonces no se obtendrá una conversión continua de
calor a trabajo. El area encerrada por la curva del
diagrama P-V es el trabajo realizado. Superficie sin fricción
CATOLICA
8.6 Reversibilidad
En una maquina de calor real, los procesos irreversibles conducen a la

disipación de calor en los alrededores. Esquemáticamente una maquina puede
ser tratada como una serie de combinaciones de ciclos reversibles, la cual la
salida es el trabajo realizado WG por la sustancia de trabajo. Conectado a un
proceso irreversible parte de la energía W G es disipada por QD, y el resto
disponible se usa en trabajo WS
Fuente de calor a Tc Fuente de calor a Tc

Maquina de calor
QF QF
Bomba de calor
WG WS WG WS 
QR QD QR QD
Disipador de calor a Tf Disipador de calor a Tf
CATOLICA
8.6 Reversibilidad
Fuente de calor a Tc Fuente de calor a Tc
Maquina de calor
QF QF
Bomba de calor
WG WS WG WS 
QR QD QR QD
Disipador de calor a Tf Disipador de calor a Tf
WS  QF  QR  QD QF  QR  WG
co
m pa
ra WG  WS   QD
Proceso revertido r
QS  QR  WS   QD
WS   QS  QR  QD
CATOLICA
8.6 Reversibilidad
Un refrigerador es una maquina de calor invertida Suponiendo que
Signo ha sido incluido no hay aumento
en la formula en la
Q  W  U 2  U1 temperatura
ΔU=0
(Q0  Qi )  W
Qi  W  Q0 Expulsión de calor e el
deposito de calor
Calor tomado de
un deposito frio
Entrada de trabajo
al refrigerador
La mejor nevera transfieren el calor de Tf, usando el mínimo de trabajo W. por lo
tanto el coeficiente de rendimiento es: COP  Qi
W
Tf
COP 
Tc  T f
CATOLICA
8.7 Ejemplo
1. Un ciclo de Carnot es operado entre dos depósitos de calor a 800K y 300K. Si

600 J son retirados desde el deposito caliente en cada ciclo, calcular la
cantidad de calor liberada al deposito frio. T
  1 f
Solución Tc
300
Fuente de calor a Tc 800 K   1
800
QF   62.5%
600 J
QF  W  QR
W
W
 0.625
QD 600
QR
W  375 J
Disipador de calor a Tf 300 K
QR  600  375
QR  225 J
CATOLICA
8.7 Ejemplo
2. La salida de una maquina a petróleo es de 50kW. La eficiencia termica es del

15%. Calcular el calor suministrado y expulsado en un minuto.
Solución
W
 50000
60
W  3 10 6 J
W
  0.15
QF
QF  20 MJ
QF  QR  W
QR  17 MJ
CATOLICA
9. Entropía DE VALPARAISO
9.1 Procesos reversibles e irreversibles
Pregunta:
Un kilogramo de agua a 0ºC es mezclado con un kilogramo de agua a 100ºC.
¿Qué sucederá?
Q  mcT
1 4186 T2  0   1 4186 T2  100 
T2  50º C
Tendremos 2 kilogramos de agua a 50ºC
tibia
caliente fría
CATOLICA
9.1 Procesos reversibles e irreversibles
Pero ¿por qué sucede así?

Sin dudas podemos calcular que el calor perdido por el agua caliente es igual al
calor ganado por el agua fría, pero por que no se puede obtener en el mismo
recipiente 1kg de agua caliente y un kilogramo de agua fría. La energía se
conservaría de todas maneras. ¿Por qué el calor fluye desde los objetos
calientes hacia los mas fríos?¿por que el agua no se separa en regiones de
agua caliente y agua fria?
Calor fluye
caliente fría
La mezcla de agua es un ejemplo de proceso irreversible. El calor fluye desde el

agua caliente al agua fría, no se realiza trabajo. Hay una preferencia o
dirección natural para todos los procesos involucrados con el flujo de calor. La
segunda ley esta relacionada con esta preferencia de dirección
CATOLICA
9.2 Entropía y reversibilidad
P El área bajo la curva es el trabajo realizado por el gas :

P1 V2
W   P(V )dV
V1
P2
El flujo de calor asociado y el cambio de la energía interna
esta dado por la primera ley:
Q  W  U 2  U1 
V
La primera ley no dice según una observación experimental muy importante, la cual es,
¿Cuál es la dirección preferida o natural del proceso? ¿existe una dirección natural para este
proceso? ¿es mas fácil para el gas expandirse y realizar trabajo o para nosotros hacer el
trabajo y comprimir el gas?
La palabra reversible significa que la dirección del proceso debe ser revertida invirtiendo la
temperatura, presión, volumen, etc. No hay dirección natural o preferida para el trabajo,
puede ser realizada por o sobre el gas con igual facilidad. Pero, si hay una dirección natural
asociada con el flujo de calor.
CATOLICA
9.2 Entropía y reversibilidad
Veremos que el flujo de calor a los alrededores lleva a un proceso irreversible.

flujo de trabajo realizada por un sistema es reversible.
Una medida de la reversibilidad es la Entropía y puede ser calculada usando:
Q
S
T
S es una función de Q y T ya que hay una tendencia natural de Q al viajar de

cuerpos calientes a T2 a cuerpos fríos a T1.
Es por eso que la temperatura y el calor son variables importantes
CATOLICA
9.3 Procesos Reversibles
Calor y trabajo fluyen a través de los

Una fuente Ya que, en este
suministra calor QF ejemplo, no hay
pérdidas disipativas
limites del sistema

isotérmicamente a la
sustancia de trabajo a los alrededores
(gas). El gas entonces QD=0
absorbe este calor y Si la misma cantidad
se expande de tal de trabajo W se
forma que su realiza sobre el
temperatura sistema, entonces,
permanece el calor QF es
constante. La transferido devuelta
expansión causa un a la fuente de calor.
incremento en el QD=0 Un proceso
W
volumen y cae la reversible
La presión sobre el pistón actúa en una distancia
presión según: causando trabajo mecánico  V2 
P1V1  P2V2 W  P V
1 1 ln  
 V1 
CATOLICA
9.3 Procesos Reversibles
Pregunta:
Un proceso reversible de gas ocurre en el sistema de frontera. ¿Cuál es el
cambio de entropía del sistema debido a este evento?
Respuesta: componente Flujo de calor

en el cálculo de los
cambios en la entropía, Sustancia de trabajo + QF y Tc
sólo tenemos que
considerar los elementos o Cambiar la entropía del sistema
componentes del sistema
que aceptar o rechazar el Q Si este es un proceso
calor. Trabajo transferido a S  reversible, entonces tal vez
un entorno no afecta a la T podría pensar que el cambio
entropía (no hay una  QF de entropía debe ser cero.
dirección preferida para el S  vamos a ver por qué esto no
trabajo) Tc es tan poco
CATOLICA
9.4 Cambios de entropía del universo
Hasta ahora solo hemos considerado el cambio de entropía de un sistema. Ahora

debemos incluir los cambio de entropía de cualquier cosa que absorbe o cede calor
en las vecindades del sistema. Por lo tanto para un proceso reversible la entropía
del sistema cambia y las cosas que son afectadas directamente por el sistema se
encuentran:
componentes Flujo de calor El sistema y los alrededores (fuente de calor y

Fuente de calor -QF y Tc disipadores) juntos deben ser nombrados como
universo
Sustancia de trabajo +QF y Tc
Disipador de calor +QD=0 y TF El cambio de la entropía del
universo es un proceso reversible
Cambio de la Cambio de la
entropía de la
y este es cero
entropía del
sistema fuente
Q  QF  QF Cambio de la
S    0 entropía del
disipador
T Tc Tc
CATOLICA
9.4 Cambios de entropía del universo
Para un proceso irreversible, QD no es cero, por lo tanto, la variación de entropía del

sistema y las cosas que son afectadas directamente por el sistema esta dada por:
componentes Flujo de calor Balance de energía:

No realiza trabajo y por lo tanto
Fuente de calor -QF y Tc
QF  W  QD puede ser solamente
Sustancia de trabajo +QF y Tc recuperado (volver a la fuente)
QF  W si se suministra trabajo
Disipador de calor +QD y TF
adicional
Cabio total en la entropía:

Cambio de la entropía Cambio de la Cambio de la
entropía de la entropía del Esto es mas
del la sustancia de
fuente disipador grande que
trabajo
cero, por lo
Q  QF  QF QD QD tanto, existe un
S     S  incremento neto
T Tc Tc TF TF en la entropía
del universo en
isotérmico un proceso
irreversible
CATOLICA
9.5 Entropía en un ciclo
Veamos un maquina de calor usando ciclos termodinámicos y la sustancia de

trabajo. Esta consiste en una serie de procesos reversibles, ciclo de Carnot
P P3
Eficiencia de Carnot
P2 QR Tf
P4   1  1 QF Tc
QF Tc
P1 QR T f W

V QF Tc
QR Tf
1-2 Isotérmico QR QF
2-3 Adiabático

Tf Tc
3-4 Isotérmico
4-1 Adiabático
CATOLICA
9.5 Entropía en un ciclo
Ahora, vamos a examinar el cambio en la entropía del sistema, considerando el

calor ganado y perdido por la sustancia de trabajo. el sistema en estudio es sólo la
sustancia de trabajo sometidos a una serie de procesos
Negativo indica que la sustancia de
trabajo cede calor
QR
 Un proceso no reversible en alguna parte del ciclo
Tf QF QR representa un flujo de calor a los alrededores Q D a
 0
Q Tc T f expensas del trabajo mecánico útil a disposición del
0 sistema.
T Q Si el calor de la maquina en sí es el sistema en
Q
 F
T 0 estudio, entonces al final de cada ciclo, la presión,
temperatura, etc reanudan su valor inicial. El hecho
Tc Positivo dQ de que algo de calor QD se ha generado a
Q
indica que la
sustancia de
 dT  0 expensas de la mecánica de trabajo no afecta el
0 trabajo
estado de la sustancia de trabajo al final del ciclo y
T absorbe
no hay ganancia en la entropía en el motor.
calor
CATOLICA
9.6 Entropía
Para el sistema y el entorno (las fuentes y sumideros), no hay cambio neto en la

entropía, si todos los procesos dentro del sistema son reversibles. La entropía total
aumenta si todos los procesos dentro del sistema son irreversibles.
•El calor de la fuente pierde entropía –QF/Tc

•El calor de los sumideros ganan entropía +QR/Tf
•El calor de la maquina en sí es devuelto al mismo estado al final de cada ciclo el
calor fluye dentro y fuera de la sustancia de trabajo no se registra ningún cambio
neto en la entropía en el motor.
•El trabajo es hecho por la maquina y debe dejar el sistema, pero este no conduce a
ninguna modificación en la entropía.
•Para una maquina reversible, QF/Tc=QR/Tf
•Si fuera un proceso disipativo, entonces menos trabajo mecánico se realizaría. El
calor de los sumideros ganaría entropía adicional +QD/Tf
CATOLICA
9.6 Entropía
Considere la mezcla de agua fría y caliente. La diferencia de temperatura entre los

dos pueden haber sido utilizados como TH y TL para una maquina de calor.
Tenemos la oportunidad de realizar trabajo mecánico. Una vez mezclados y a la
misma temperatura, la oportunidad de realizar trabajo mecánico se pierde. La
entropía es una medida de la perdida de oportunidad.
Entropía es la medida del desorden. energía térmica se plantea debido al

movimiento al azar de las moléculas. Hay una tendencia natural para que las cosas
se vuelvan más desordenada. Por lo tanto, todo tratamiento de calor implica la
participación de alguna tendencia natural al desorden. Esta tendencia hacia el
desorden hace todos los procesos reales irreversibles ya que la pérdida de energía
para el estado desordenado no puede recuperarse a menos que se aplique un
trabajo adicional que es donde está a expensas de otros trastorno en algún otro
lugar del universo. Entropía es una medida cuantitativa de la cantidad de desorden
asociado con un proceso real.
CATOLICA
9.7 La Segunda Ley de la Termodinámica
Cuando un sistema sufre un proceso, la variación de entropía del sistema, sumada

al cambio de entropía de los alrededores de la fuente y sumideros, es el total de la
variación de entropía del universo.
ΔS (variación total de la entropía)
ΔS > 0 Proceso irreversible Nota: la entropía no es energía, no existe ninguna ley

ΔS = 0 Proceso reversible sobre la conservación de la entropía.
ΔS < 0 Proceso imposible
Todo proceso real es irreversible. A mayor irreversibilidad del proceso, mayor será
el incremento de entropía.
CATOLICA
9.7 La Segunda Ley de la Termodinámica
Las segunda ley de la termodinámica puede ser expresada en variadas formas. No

hay una sola ecuación como en la primera ley. Existen 3 postulados populares para
la segunda ley:
1.Ninguna maquina de calor puede continuamente convertir calor en trabajo debido

a la necesidad de rechazar el calor.
2.El calor no fluirá espontáneamente desde una temperatura baja a una
temperatura alta
3.La entropía total en cualquier sistema aislado no puede disminuir con el tiempo.
La energía no se puede destruir o crear, pero la oportunidad de utilizarla si puede.

La energía se vuelve inutilizable. La entropía es la medida de las perdidas de
oportunidad.
CATOLICA
9.8 Ejemplos
1. Un kilogramo de hielo a 0ºC se derrite y se convierte en agua a 0ºC. ¿Cuál es la

variación de la entropía del sistema?
Solución
Temperatura constante a 273K
Calor suministrado= +335kJ/kg (calor latente de fusión)
Q2
1
S  Q T dQ
1
Q
1 2
S   dQ
T Q1
335000 J
S   1227
273 K
CATOLICA
9.8 Ejemplos
2. Un kilogramo de hielo a 0ºC se calienta a 100ºC. ¿Cuál es la variación de la

entropía del sistema?
Solución
La temperatura no es constante pero Q debe ser expresado en términos de T
dQ  mcdT
Q2
1
S  Q T dQ
1
T2
1
S  T T mcdT
1
373 J
S  mc ln  1306
273 K
CATOLICA
9.8 Ejemplos
2. Un kilogramo de hielo a 0ºC se mezcla con un kilogramo de agua a 100ºC.

¿Cuál es la variación total de la entropía?
Solución
Antes de mezclar, la entropía total es 1306J/K + 0
Luego de mezclar, tenemos 2 kg de agua a 50ºC (323K)
dQ  mcdT
Q2
1
S  Q T dQ
1
J
T2
1 S antes  S despues  100
S   mcdT K
T1
T
323 J
S  mc ln  1406
273 K
LA SEGUNDA LEY EN SISTEMAS NO CATOLICA

DE VALPARAISO
AISLADOS
Hemos estudiado la segunda ley para sistemas aislados.

Supongamos ahora que el sistema a considerar puede intercambiar
con el medio exterior calor y trabajo (pero no materia: nos
restringimos a un sistema cerrado). ¿Cómo podemos formular la
segunda ley de sistemas?
Supongamos, por ejemplo, que el sistema se halla en contacto con

la atmosfera, la cual lo mantiene a temperatura T y presión p fijas.
La segunda ley se puede formular si consideramos el conjunto del
ambiente más el sistema en estudio como un gran sistema aislado.
En este caso tendremos
[°]

DE VALPARAISO
AISLADOS
Esta formulación es incómoda, ya que en ella intervienen no solo

las propiedades del sistema, sino también las del ambiente exterior.
Interesaría obtener una formulación en que solo aparecieran
parámetros del propio sistema. Ello es posible si consideramos la
primera ley de la termodinámica, por un lado, y la definición de la
entropía, por otro. Según la primera ley se tiene
, según la expresión del trabajo realizado sobre el sistema,
, podemos encontrar el calor ganado por el
ambiente a partir del calor , ya que ; es decir, el calor
ganado por el ambiente es igual al calor perdido por el sistema. Así
pues,

DE VALPARAISO
AISLADOS
Como la temperatura del ambiente es constante aunque reciba o

ceda calor, tendremos, según la definición de entropía, en el caso
isotermo
Donde hemos utilizado la formula anterior para . El criterio [°] de

la segunda ley se puede escribir, aplicando la expresión para
que acabamos de obtener, como
O bien, en forma más compacta,
[°°]

DE VALPARAISO
AISLADOS
Así pues, solo serán espontáneos aquellos procesos que satisfagan

la condición [°°], que como hemos visto, es totalmente equivalente a
la segunda ley en su expresión con la ventaja de que solo aparecen
en ella las variables del propio sistema, ya que T y p son comunes
al ambiente y al sistema.
Se define la energía libre de Gibbs o entalpia libre G como G = U +

pV – TS, en función de la cual el criterio [°°] se escribe como
Donde los subíndices T y p indican que la variación de G se lleva a

término a T y p constantes. Esta es la expresión de la segunda ley
para sistemas cerrados sometidos a temperatura y presión fijas.

DE VALPARAISO
AISLADOS
En el caso en que V y T (el volumen y la temperatura) se
mantengan fijos, , por lo cual [°°] queda reducida a
Esta relación se puede escribir en forma más elegante si se define

la energía libre de helmholtz, o energía libre, como F = U – TS, en
función de la cual [°°°] se escribe como
Cuyos subíndices indican que T y V se mantienen constantes
Observemos finalmente que para un sistema aislado (energía y

volumen constantes, es decir, ) el criterio [°°°] se
reduce a T , es decir se recupera el criterio según el cual en
un sistema aislado solo son posibles aquellos procesos que
aumenten la entropía.

DE VALPARAISO
AISLADOS
La relación [°°°] manifiesta un compromiso entre las tendencias a
minimizar la energía y a maximizar la entropía. A temperaturas
bajas predominara la tendencia a la mínima energía mientras que a
temperaturas elevadas predomina la tendencia a maximizar la
entropía, como se pone en manifiesto en el siguiente ejemplo.
Ejemplo
Calcular la temperatura por encima de la cual tendrá lugar

espontáneamente un determinado proceso termodinámico a
temperatura y volumen constantes (por ejemplo, transición de solido
a liquido en un cierto metal) si la variación de energías asociada
con el proceso es y si la variación
de entropía correspondiente es .
Según el criterio [°°], un proceso a T y V constantes será

espontaneo si

DE VALPARAISO
AISLADOS
La temperatura a las que el proceso será espontaneo vendrán

dadas por la condición
Para temperaturas superiores a 1666,7 K el metal será liquido, y ara

temperaturas inferiores será solido.
INTERPRETACION MICROSCOPICA DE CATOLICA

DE VALPARAISO
LA ENTROPIA
El físico austriaco Ludwig Boltzmann propuso hacia 1870 una
interpretación microscópica de la entropía, es decir, una
interpretación en términos de propiedades del movimiento
molecular. Hasta ahora todas nuestras afirmaciones podían
prescindir de la naturaleza atómica de los sistemas: las leyes de la
termodinámica resultarían validas tanto para un continuo como para
u conjunto discreto de moléculas. Boltzmann relaciono la entropía
con S de un estado cualquiera del sistema macroscópico con el
numero W de microestados compatibles con el macroestado en
cuestión, según la relación
S = k ln W
Donde k, la constante Boltzmann, vale . Esta

constante es universal: no depende del sistema ni de ninguna
circunstancia concreta, por lo cual tiene una gran importancia en
Física.

DE VALPARAISO
LA ENTROPIA
Para aclarar que significan los macroestados y microestados, acudiremos a un

ejemplo sencillo. Consideremos a un gas formado por cuatro moléculas as cuales
pueden hallarse en un cualquiera de dos recipientes en contacto. Los macroestados
(estado que estudia la termodinámica, es decir, apreciables a simple vista) son, si
denominamos el numero de moléculas en el recipiente A y el numero de las
que se encuentran en el recipiente B.
Macroestados

DE VALPARAISO
LA ENTROPIA
Tenemos, pues cinco posibles macroestados, los cuales especifican tan solo
cuantas moléculas hay en cada recipiente, pero no cuales de ellas. El
macroestado podría ser determinado por métodos puramente macroscópicos,
como por ejemplo, pesando cada recipiente por separado. Un microestado,
en cambio, es más detallado y explicita cuales son las moléculas que hay a
cada lado. El numero de microestados correspondientes a cada microestado
viene dado en este caso, por combinatoria elemental, por
Así, el número de microestados correspondientes a cada macroestado es:
Macroestado Número de microestados

W
0 4 1
1 3 4
2 2 6
3 1 4
4 0 1

DE VALPARAISO
LA ENTROPIA
Ahora bien, sabemos por experiencia que si tenemos cuatro

moléculas (o cuatro moles) de gas en el recipiente B y abrimos el
conducto que lo comunica con el recipiente A, el estado final de
equilibrio será la distribución homogénea; es decir, aquella con dos
moléculas en cada recipiente. ¡Pero este es precisamente el estado
con mayor numero de microestados!
En términos probabilísticos, la probabilidad de encontrar un sistema

en un macroestado dado es proporcional al número de
microestados correspondientes y, por tanto, el estado estacionario
final será el de máxima probabilidad, o de máximo número de
microestados. Así pues, la tendencia de la entropía a aumentar y la
tendencia del sistema a presentar el macroestado más probable
quedan relacionadas por la interpretación de la entropía debida a
Boltzmann.
LA SEGUNDA LEY EN BIOLOGIA CATOLICA

DE VALPARAISO
El paso del mundo microscópico al macroscópico presenta diversas

paradojas. Una de las más llamativas y sorprendentes se refiere a la
aplicación de la segunda ley a los sistemas biológicos. Según la Física –
según la termodinámica- la naturaleza tiende hacia la máxima entropía o,
según Boltzmann, al máximo desorden, ya que un sistema esta tanto más
desordenado cuantos más microestados resultan compatibles con su
macroestado. En cambio, los sistemas biológicos tienden hacia el orden y
la estructuración. ¿Obedecen, pues, los sistemas biológicos a las leyes de
termodinámica? ¿Son reductibles los sistemas biológicos a las leyes de la
física?

DE VALPARAISO
Esta contradicción, que preocupo mucho a los físicos y biólogos, es solo

aparente. En primer lugar, los sistemas biológicos no son temas aislados,
sino que intercambian energía y materia con el mundo exterior: comen,
respiran, excretan, etc. Un sistema biológico muere poco después de ser
aislado. En sistemas no aislados, según acabamos de ver en la sección 4.4,
la entropía puede disminuir, a condición de que aumente suficientemente la
entropía del ambiente. Esto resuelve la paradoja y permite afirmar que no es
incompatible con la segunda ley. Así, muchos seres ingieren sustancias de
gran peso molecular y excretan moléculas sencillas de poco peso molecular.
Como un conjunto de moléculas pequeñas pueden disponerse de muchas
más maneras diferentes que cuando dichas moléculas pequeñas están
ligadas formando una sola molécula, se ingiere poca entropía interior del ser
vivo puede disminuir, ya que la del exterior aumenta.

DE VALPARAISO
Es importante notar además que los sistemas vivos se mantienen fuera del
equilibrio. (Un sistema en equilibrio es un sistema muerto.) Se ha podido
comprobar que en muchos sistemas aparecen estructuras espontáneas cuando
están suficientemente alejados del equilibrio, estructuras que se mantienen
mientras se suministra al sistema una potencia suficiente para mantenerlo lejos
del equilibrio. Si se deja de alimentar al sistema con cantidad suficiente de
energía, la estructura desaparece. Este tipo de estructura se denominan
estructuras disipativas, ya que se necesita disipar energía para mantenerlas.
Esto permite afirmar que no sólo la Física y Biología son compatibles, sino que
la termodinámica puede proporcionar una explicación, en ciertos casos, a los
fenómenos de estructuración tan frecuentes en los seres vivos, que se hallan
permanentemente fuera del equilibrio.
CATOLICA
REFERENCIAS DE VALPARAISO
Fisher, A. (2004). The Physics Companion. Philadelphia:

Institute of Physics Publishing, Cap. 1.
Jou, D.; Llebot J.E.; Pérez-García, C. (1999). Física para

Ciencias de la Vida. Mc Graw-Hill, Cap. 4.
Gargallo, L.; Radic, D. (1997). Química Física Básica.

Termodinámica Química. Ed. Universidad Católica de
Chile, Cap. 1-4.
García-Colin, L. (1986). Introducción a la Termodinámica

Clásica. Ed. Trillas, Cap. 1-7.

Fisica Termodinamica MAGISTER CS

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Física

1.1 Sistemas Termodinámicos

Todo lo que esta

1.1 Sistemas Termodinámicos

Un sistema termodinámico se describe a partir de:

1.1 Sistemas Termodinámicos

Considere dos sistemas termodinámicos separados A y B, los cuales

1.1 Sistemas Termodinámicos

Cuando dos sistemas A y B se encuentran por separado

Desde un punto de vista microscópico, temperatura es una medida de la

¿Cómo puede ser medida?

• por nuestros sentidos (tacto, vista)

La medición de la temperatura esta naturalmente asociada con la

Escala de Tº CELSIUS: Escala de Tº FAHRENHEIT:

0 ºC = punto de congelación del agua 32 ºF = punto de congelación del agua

Nota: presión atmosférica estándar 100

La escala de temperatura internacional esta basada en la definición de un

1.Temperatura de equilibrio entre hielo y vapor de agua saturado a

El punto de congelación y ebullición son puntos fijos por conveniencia. Un

Es el estado de agua pura donde el hielo, liquido y

El punto triple es usado como el un punto fijo

1.3 escala de temperatura KELVIN

Un termómetro de gas a volumen constante (TGVC) es un termómetro

Gas ideal • Gas en una cámara a baja

1.3 escala de temperatura KELVIN

Un TGVC puede ser usado para definir una escala de temperatura:

1.Se recopilan las lecturas de presión para el punto de congelación y

1.3 escala de temperatura KELVIN

Esta nueva escala de

KELVIN, es la oficial del

del agua, el cual equivale a 0K 273.15 K 373.15 K

De una corta descripción de los siguientes estados de equilibrio:

a.Equilibrio químico: no hay reacciones químicas dentro del contorno

¿Puede un sistema estar en equilibrio térmico si la temperatura del

Solución: Si, pero solo si el entorno esta perfectamente aislado. La

2.1 Dilatación térmica

Cuando un solido es calentado, hay un incremento en sus dimensiones

2.2 Dilatación térmica

2.3 Dilatación térmica

Para explicar el fenómeno de dilatación térmica y contracción, es

2.4 Enlaces atómicos en sólidos

Considere las fuerzas actuando entre los átomos

aumento de Energía otro átomo es desplazado por la

1.2 Enlaces atómicos en sólidos

Considere las fuerzas actuando entre los átomos

1.2 Enlaces atómicos en sólidos

Considere las fuerzas actuando entre los átomos

La temperatura, o Energía Interna es

1.3 Calor Especifico

1. Cuando el calor es transferido a un sistema, la temperatura del sistema

3. Colocando estos 3 Material C (kJ kg-1 K-1)

Q  mc(T2  T1 ) aluminio 0.92

2.5 Calor Especifico

1. Calor especifico molar (C) es la cantidad de calor requerida para incrementar la

La masa (en kg) de un mol de sustancia es llamado masa molar M m.

6.02 x 1023 moléculas

Numero Calor especifico molar

2.6 Calor Latente

Agua fría y ΔQ calor para elevar la Calor latente Agua

1. Un pote de aluminio de masa 0.6 kg contiene 1.5 litros de agua.

QA15100  1.5(4.186)(100  15) Agua de 15ºC a 100ºC

QAV  1.5(2.257) Agua hervida (liquida a vapor)

Qtotal  533.7 103  3.385 10 6  46.9 103