ПРИСАДКИ К ТОПЛИВАМ

• а

1
 ПРИСАДКИ К ТОПЛИВАМ

Современные присадки к топливам позволяют:

• снизить капитальные вложения в нефтеперерабатывающую

промышленность;

• уменьшить загрязнение окружающей среды;

• повысить топливную экономичность автомобилей;

• повысить безотказность и долговечность двигателей автомобилей;

• снизить потери при хранении и перекачке топлив.

2
 КЛАССИФИКАЦИЯ ПРИСАДОК К
ТОПЛИВАМ
Область применения
Тип присадки дизельные Функциональное назначение
бензины топлива
Октаноповышающие + Повышение октанового числа бензинов
Цетаноповышающие + Повышение цетанового числа дизельных топлив
Антидымные и антисажевые + Снижение содержания сажи в отработавших газах дизелей
Противоизносные + + Снижение износа деталей двигателя и топливной аппаратуры
Модификаторы трения + + Снижении потерь на трение в двигателе
Антикоррозионные + + Снижение коррозионной агрессивности топлив
Дезактиваторы металлов Подавление каталитического действия металлов
Антиокислительные + + Уменьшения окисления топлив и образования смолистых веществ, при их
хранении и работе двигателя
Депрессорные и + Улучшение низкотемпературных свойств дизельных топлив
Моющие и + + Удаление отложений с поверхностей деталей карбюраторов, инжекторов, впускного
диспергирующие тракта, камеры сгорания двигателя
Приработочные + + Ускорение приработки и уменьшение изно-са деталей двигателя в процессе
приработки
Противоиспарительные + Уменьшение потерь топлива при хранении в резервуарах
Стабилизирующие + + Предотвращение расслоения компонентов топлив
Антистатические Снижают образование статического заряда
Биоциды Предотвращают развитие микроорганизмов
Антиобледенительные Предотвращают обледенение деталей при смесеобразовании
Антитурбулентные Снижают затраты энергии на перекачку топлив
Антипенные Уменьшают вспенивание топлив
Антиводокристализационные Предотвращают кристаллизацию воды
Красители Способствуют идентификации топлив
Многофункциональные + + Сочетание нескольких свойств присадок различного назначения

3
 ОКТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ,
ДОБАВКИ И КОМПОНЕНТЫ

ЗОЛЬНЫЕ
металлорганические
(содержат в своем составе металлы, такие как свинец, железо, марганец,
литий и др.)

БЕЗЗОЛЬНЫЕ
азотсодержащие
(ароматические амины)
кислородсодержащие
(спирты, эфиры)
комбинированные

Согласно классификации, предложенной ВНИИ НП (Россия), к классу присадок

относят вещества, вводимые в количестве до 0,5%, к добавкам – в
количестве 0,5-2,0%, к компонентам – в количестве свыше 2%.

4
 ОКТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ,
ДОБАВКИ И КОМПОНЕНТЫ

Наименование Действующее вещество

Железосодержащие Ферроцен,(гидроксилизопропил)ферроцен

Марганецсодержащие циклопентадиенилтрикарбонат марганца (ЦТМ),

Метилциклопентадиенилтриткарбонил марганца (МЦТМ)

Азотсодержащие Монометиланилин (ММА)

Кислородсодержащие Метанол, этанол, метилтретбутиловый эфир (МТБЭ),

этилтретлбутиловый эфир (ЭТБЭ), третметиламиловый
эфир (ТАМЭ)

ИПП = t10% х 1,5 + t50% х 3 + t90% + К х 11

Где: t10%, t50%, t90% – температуры выкипания соответственно десяти, пятидесяти и
девяносто % объема топлива; К – массовая доля кислорода в топливе.

5
 ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ
ОКТАНОПОВЫШАЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ
ПРИСАДОК И ДОБАВОК

Железо Марганец Ароматическ Оксигенаты

ие амины
Железо – × +

Марганец – × +
Ароматиче × × ×
ские амины
Оксигенаты
(спирты и + + ×
эфиры)
Знаком «–» отмечены несовместимые присадки (эффект меньше, чем
ожидаемый суммарный);
«+» – простое суммирование эффектов;
«×» – взаимное усиление (синергический эффект).

6
 ОКТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ,
ДОБАВКИ И КОМПОНЕНТЫ,
ПРОИЗВОДИМЫЕ И ИМЕЮЩИЕ
ДОПУСК К ПРИМЕНЕНИЮ В УКРАИНЕ
Максимально Максимальный прирост
Антидетонационные
допустимая октанового числа при
№ п/п присадки, добавки и
концентрация в допустимой концентрации
компоненты
бензине в бензине

«Стандарт-1»
1 до 0,18% до 8
(ТУ У 30958302.001-2000)

«Экооктан»
2 до 49мг Mn/л до 5
(ТУ У 19036396.003-98)
ВКД
3 до 6% мас. до 3
(ТУ У 18475-98)

МТБЭ
4 до 15% мас. до 3,5
(ТУ У 00149943.534-2000)

7
ПОСЛЕДСТВИЯ ПРИМЕНЕНИЯ
ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ
ПРИСАДОК

8
ПОСЛЕДСТВИЯ ПРИМЕНЕНИЯ
ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ
ПРИСАДОК

9
ПОСЛЕДСТВИЯ ПРИМЕНЕНИЯ
ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ
ПРИСАДОК

Beru Ultra-X Platin Denso Iridium Power 10

 ПОСЛЕДСТВИЯ ПРИМЕНЕНИЯ
ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ
ПРИСАДОК

«Плазмофор» до (слева) и после (справа) ферроценовых „процедур”

11
 ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ

ПОВЫШЕНИЕ ЦЕТАНОВОГО ЧИСЛА ОБЕСПЕЧИВАЕТ:

1. Снижение жесткости работы дизеля и увеличение его ресурса

2. Расширение числа компонентов, используемых для производства
дизельных топлив
3. Улучшение пусковых качеств дизеля при низких температурах
4. Повышение топливной экономичности и снижение токсичности ОГ.
Наиболее часто используются органические нитраты: изопропилнитрат
(ИПН), циклогексилнитрат (ЦГН), 2-этилгексилнитрат (2-ЭГН).

12
 ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ

ТРЕБОВАНИЯ К КАЧЕСТВУ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ

Показатели EN 590: EN 590:1999 EN 590:2004 Дир.2003/17/ЕП (с

1993 и 1996 (с 01.01.2000) (с 01.01.2005) 2009*)

Цетановое число, 45 и 49 51 51 пересмотр

мин ( 54-58 )
Сера, ppm, макс 2 000 и 500 350 50/10** 10

Плотность при 15 820 - 860 820 - 845 820 - 845 пересмотр

єС, кг/м3 ( 820-830 )
Фракц.состав, 95%, 370 360 360 пересмотр
єС, макс ( 340-350 )
Полиароматика не норм. 11.0 11.0 пересмотр
%об., макс (2)
Смазыв. сп-сть не норм. <460 мкм <460 мкм
Окисл. стаб. не норм. макс 25 г/м3 макс 25 г/м3

* Возможность пересмотра спецификаций к концу 2005

**Топливо должно быть равномерно представлено на рынке
13
 ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ

ПОВЫШЕНИЕ ЦЕТАНОВОГО ЧИСЛА ОБЕСПЕЧИВАЕТ:

1. Снижение жесткости работы дизеля и увеличение его ресурса

2. Расширение числа компонентов, используемых для производства дизельных

топлив

3. Улучшение пусковых качеств дизеля при низких температурах

4. Повышение топливной экономичности и снижение токсичности ОГ.

Наиболее часто используются органические нитраты: изопропилнитрат (ИПН),

циклогексилнитрат (ЦГН), 2-этилгексилнитрат (2-ЭГН).

14
 ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИЕ ПРИСАДКИ

Рекомендуемые концентрации органических нитратов – 0,1…0,3% мас. Увеличение

ЦЧ при этом составляет 3…8 единиц
55

54

53

52
Цетановое число
51

50 ДЗЭЧ

49 ДЛЭЧ

48

47

46

45
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
Количество присадки, %об.

Влияние присадки ЦГН на ЦЧ дизтоплива ( ДЗЭЧ, ДЛЭЧ – дизельные топлива

зимнее и летнее соответственно, экологически чистые)

15
 МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

По функциональному назначению различают присадки:

–очистители карбюратора;
–очистители системы впрыска, впускного трубопровода, впускных клапанов;
–очистители камеры сгорания и выпускных клапанов.

Свойства Механизм действия Узел или деталь Способ оценки

Детергентны Удаление отложений отложений

Диспергирующие Предотвращение отложений Карбюратор Визуально

Форсунка По пропускной
способности
Промоутеры Повышение полноты
сгорания Впускной клапан По массе отложений

Выносители Способствование выносу Камера сгорания По массе отложений

продуктов сгорания
Свеча зажигания Сопротивление
изоляции
Выпускной клапан По массе отложений и
подгораниям фаски
16
 МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

По функциональному назначению различают присадки:

очистители карбюратора;
очистители системы впрыска, впускного трубопровода, впускных клапанов;
очистители камеры сгорания и выпускных клапанов.

Узел или деталь Способ оценки Свойства Механизм действия

отложений
Карбюратор Визуально
Детергентны Удаление отложений
Форсунка По пропускной
способности
Впускной клапан По массе отложений Диспергирующ Предотвращение
ие отложений
Камера сгорания По массе отложений
Промоутеры Повышение полноты
Свеча зажигания Сопротивление сгорания
изоляции
Выносители Способствование
Выпускной клапан По массе отложений и выносу продуктов
подгораниям фаски сгорания

17
 МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

Детергенты для бензина

1970
Карбюратор
1980
Продукты I, II, III, и
Инжектора IV поколения для
очистки некоторых
1990 частей двигателя
Впускные
клапана
2000
Камера
сгорания

Выпускные Технология V
клапана
поколения чистит
всю систему

18
МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

ЧИСТОТА ЗАПОРНЫХ ИГЛ ФОРСУНОК (GDI)

(LUBRIZOL)

19
 МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

Многочисленные исследования
а показывают, что значение 200 –
соответствует максимальному сопротивлению изоляции свечи.

250

200
(Mohm)зажигания
свечи
Сопротивление изоляции
150

100

50

0 c III, IV
синт.мас 660 ppm ген.
Топливо Min (III)
Детерг. в

Mitsubishi 1.8 GDI тест; 100 час чередующихся циклов (соответствует 4250 км);
20
Стандартное топливо. Снижение сопротивления изоляции свечей зажигания,
за счет увеличения уровня их загрязнений
МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

IVD (intake valve deposit) – отложения на клапанах (BASF)

21
 МОЮЩИЕ ПРИСАДКИ

Чистота форсунок дизеля (BASF)

Без присадки С присадкой

Грязная форсунка Чистая форсунка

22
ПРИСАДКИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ СВОЙСТВ
ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ ПРИ НИЗКИХ
ТЕМПЕРАТУРАХ
Без присадки
- большие кристаллы
- образование геля и потеря
текучести
размер кристаллов:
0.1 - 1 мм
С депрессором С депрессором и
диспергатором
- мелкие игольчатые - еще меньшие кристаллы
кристаллы, проходящие через - стабильная дисперсия
фильтр дизеля размер кристаллов:
- осаждение через опр.время 0.005 - 0.02 мм
размер кристал.:0.02-0.05 мм
23
 ПРИСАДКА ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ СВОЙСТВ
БИОДИЗЕЛЯ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ

OFI 1010 - производитель: фирма INNOSPEC

СОСТАВ:
Раствор полиалкилметакрилата с базовым компонентом высокой
степени очистки
ПРИМЕНЕНИЕ:
Улучшение низкотемпературных свойств метиловых эфиров
рапсового масла (RME)
КОНЦЕНТРАЦИЯ:
1000-5000 ppm (в некоторых случаях до 8000)
УСЛОВИЯ ПРИМЕНЕНИЯ:
Вводить при температуре выше на 10оС температуры помутнения
топлива

24
 ПРИСАДКИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ СВОЙСТВ
ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ ПРИ НИЗКИХ
ТЕМПЕРАТУРАХ

Состав
Сополимеры этилена, виниловых эфиров и акрилатов
(депрессоры)
Амиды полимерных карбоновых кислот (диспергаторы)
Применение
Депрессоры улучшают низкотемпературные свойства дизельных и
печных топлив
Диспергаторы повышают седиментационную стабильность ДТ с
высокой склонностью к осаждению парафинов при низких
температурах
Введение при температурах выше +5 оС
Преимущества применения депрессоров:
Возможность повышения конечной точки кипения топлива при
атмосферной перегонке (вовлечение высококипящих фракций)
Уменьшение доли керосина в составе дизельного топлива
( керосин дорогостоящее авиационное топливо)

25
 ПРОТИВОИЗНОСНЫЕ ПРИСАДКИ

Влияние содержания серы и концентрации присадки на смазочные способности ДТ

650

608 DF3 (S 5)
600
DF4 (S 190)
581 570
DF5 (S 390)
550
554 518
512
WS 1.4 in µm

500

450 467
425 421
400 418 401
383

350

300

СОСТАВ
продукты на основе моно-кислот, эфиров карбоновых кислот и др.

26
 ПРОТИВОИЗНОСНЫЕ ПРИСАДКИ

Влияние депрессорной присадки на смазывающую способность дизельного

топлива
550

500
Смазывающая способность, мкм

450

400

350

300

250 2

200
1
150
0 0,005 0,01 0,015 0,02

Концентрация противоизносной присадки, %

1 – базовое топливо; 2 – топливо с депрессорной присадкой

27
 МОДИФИКАТОРЫ ТРЕНИЯ

Преимущества по экономии топлива от применения модификатора трения

( тест БАСФ)

428
удельный расход топлива [ г/квт.ч ]

426

-1,1 %
424
422

- 2,6 %
420
418
416
414
412 without friction modifier with friction modifier
410
408
базовый пробег, ср. знач с пакетом Keropur, с пакетом Keropur+МТ
800 мг/кг 950/1000 мг/кг

28
 АЛЬТЕРНАТИВНОЕ ТОПЛИВО БІО-100

ТУ У 24.6-33616799-001:2006 з змін.1 від 10.04.07

Назва показника БІО-100/98 БІО-100/96
1. Густина, кг/м куб 710-790 710-790
2. Детонаційна стійкість:
ОЧМ 90 86
ОЧД 100 96
3. Фракційний склад:
-температура початку перегонки, оС, не нижче 30 30
-10% переганяється за температури, оС, не вище 65 65
-50% переганяється за температури, оС, не вище 80 80
-90% переганяється за температури, оС, не вище 110 110
-кінець кипіння, оС, не вище 180
4. Тиск насиченої пари, кПа 35-70 н/в 79,9
5.1. Кислотність, мг КОН на 100 см куб, н/б 3 -
5.2 Значення рН, не нижче - 7,5
6. Концентрація фактичних смол, мг на 100 см куб. не більше 5 10
7. Масова частка сірки, % не більше 0, 04 0,04
13. Сумарний вміст ароматичних вуглеводнів, % мас. не більше 10 15
14 Масова частка бензолу, % мас. не більше 4 5 29
КОРОЗИОННАЯ АКТИВНОСТЬ ТОПЛИВА
БІО-100
Определение коррозинной активности топлив осуществляется по
модифицированной методикой ASTM D 665 (ГОСТ 19199-73 «Масла смазочные.
Метод определения антикоррозионных свойств»), которая получила название ТМ-
01-72 (по правилами ассоциации NACE – National Associaon of Corrosion Egineers
– Национальная ассоциация специалистов по коррозии).

30
 КОРОЗИОННАЯ АКТИВНОСТЬ ТОПЛИВА
БІО-100

6
pH ОМП

1
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10

Концентрація триетиламіну, % об.

Влияние концентрации антикоррозионной присадки на рН топлива

31
 КОРОЗИОННАЯ АКТИВНОСТЬ ТОПЛИВА
БІО-100

Эффективность применения антикоррозионной присадки 32

 КРАСИТЕЛИ И МАРКЕРЫ

Контроль качества не заканчивается за воротами НПЗ, различные факторы

оказывают влияние на качество конечного продукта

• Защита от фальсификации
• Идентификация происхождения продукта
• Подтверждение состава продукта
• Дифференциация между акцизными и безакцизными продуктами
• Реклама и/или визуальная дифференциация качества
• топливного бренда

33
 КРАСИТЕЛИ И МАРКЕРЫ

Примеры применения красителей в нефтепродуктах:

• Для различия бензинов марки 95 и марки 98

(напр.: октановое число 95 красный, 98 - желтый)

• Для отличия этилированного свинецсодержащего бензина от

неэтилированного
(этилированный красный, неэтилированный зеленый)

• Для отличия дизельного топлива с высоким содержанием серы от

низкосернистых марок (высокая сера красный, низкая сера
желтый)

34
 КРАСИТЕЛИ И МАРКЕРЫ

Пример применения маркера

Контрольная реакция на Sudan Marker 455 liquid
• Отбор пробы
• Введение реагента
• Встряхивание

Цвет отсутствует.Маркера нет. Красный цвет. Топливо содержит

маркер

35
ПАКЕТЫ ПРИСАДОК

36
ТОПЛИВА С ПРИСАДКАМИ В УКРАИНЕ

Компании «Параллель» и «Укравто»

37