1.- GENERALIDADES • Serie de colorantes de diferente constitución química que son insolubles en agua. • Por reducción en medio alcalino se transforman en leuco derivados hidrosolubles. • En esta forma tienen sustantividad por las fibras celulosicas. • Se desarrolla el color final por ulterior oxidación. • En este sentido, los colorantes tina presentan cierta analogía con los colorantes sulfurosos. • La denominación tina con que suelen conocerse estos colorantes, se debe al recipiente en donde se efectuaba la reducción y disolución del colorante antiguamente. Características • Cuando nombramos a estos colorantes, lo primero que se nos viene a la mente es que se trata de colorantes de gran solidez, ya que ésta es su principal característica. • Nos referimos a la solidez al lavado, y sobretodo a la soda cáustica concentrada, que nos permite un mercerizado posterior. • La característica principal de estos colorantes es que son insolubles. • Para que los colorantes puedan ser absorbidos por la fibra es necesario que se encuentren solubilizados, propiedad contraria a su solidez al lavado. Para solucionar este problema se recurre a obtener un derivado del colorante que es solubilizado por un agente reductor y de esta manera aplicados a la fibra. • Una oxidación posterior lo reconvierte a su forma insoluble original de alta solidez. 2.- CLASIFICACION QUIMICA DE LOS COLORANTES TINA • a) Derivados del índigo • b) Derivados de la antraquinona La mayoría de colorantes tina pertenecen al segundo grupo habiendo perdido importancia los derivados del índigo. Comercialmente no se hace ninguna distinción entre uno y otro ya que su proceso de tintura es el mismo. Nombres comerciales • Indantren ...B.A.S.F, Bayer, Hoescht
• Cibanon ... Ciba Geigy
• Caledon ... I.C.I.
a).- Derivado de Indigo • Los primeros incluyen el índigo natural y sintético y sus derivados bromo y tio índigos • Los derivados bromados pueden contener hasta seis átomos de bromo en su molécula y los tío índigos pueden ser simétricos ó asimétricos, pudiendo a su vez contener átomos de bromo en su molécula. Algunas fórmulas típicas Proceso de reducción de los Col. Tina indigoides
• Normalmente el color del leuco derivado soluble es
diferente del color del colorante insoluble y acostumbra a tener una tonalidad amarillo clara. Oxidación de los Col. Tina Indigoides Propiedades de los Col. Tina Indigoides • La alcalinidad necesaria para lograr una buena reducción es inferior que en los colorantes tina antraquinónicos. • Son solubles en piridina a ebullición y muchos de ellos subliman al calentarlos. • Dan tinturas más brillantes que los antraquinonicos. • Su solidez a la luz y al lavado es menor que los antraquinonicos,y por ello son menos empleados, desapareciendo gradualmente su uso. • Pueden teñir fibras vegetales y animales. b).- Derivados Antraquinónicos Los colorantes que pertenecen a este grupo tienen todos ellos como base la antraquinona, si bien se pueden agrupar en varias familias químicas: • Derivados de la antraquinona. • Derivados de la indantrona • Derivados más complejos. Derivados de la Antraquinona
• Cuya estructura es similar a la del siguiente
colorante amarillo. Derivados de la Indantrona
• En esta familia existen derivados clorados, bromados, con
grupos hidroxilo, metilo, etc. Que producen cambios de color y mejores solideces a determinados agentes. Derivados más complejos
• Como los colorantes de la benzatrona de estructura
química que contienen la Dibenzatrona y el perileno. Proceso de reducción de los Col. Tina Antraquinonico
• El proceso de reducción de los colorantes tina
antraquinonas es análogo al de los indigodes, o sea, mediante la acción del hidrógeno y en medio alcalino, que debe ser superior al de los colorantes indigoides. Oxidación de los Col. Tina Antraquinonico • El color del colorante reducido es diferente del primitivo y depende de cada colorante. • Los leucoderivados se oxidan con el aire u otro agente oxidante como en el caso de los indigoides regenerando el colorante insoluble. Propiedades de los Col. Tina Antraquinonicos • Son sólidos al lavado. Dependiendo en cierto modo, del método empleado para teñir. Dando la mejor solidez cuando se tiñe el material en floca y se hila después, y la peor cuando la tintura se realiza en pieza. • La solidez a la luz varía considerablemente, existiendo bastantes colorantes cuya solidez no es suficiente para poder aplicarlos a tinturas de artículos expuestos a una acción intensa de la luz solar; además, algunos de los más sólidos a la luz, principalmente amarillos, anaranjados y rojos, ocasionan una pérdida de resistencia de la celulosa, cuando ésta se expone a la luz, por lo que tampoco se usan para estos casos. Varios de los colorantes tina antraquinonicos que poseen poca solidez a la luz individualmente, son más sólidos en mezclas. • Una de las propiedades más apreciadas, es su buena solidez al descrudado a presión y la blanqueo. • Los colorantes tina antraquinonicos no son tan brillantes como los indigoides y se usan siempre para tinturas intensas. 3.- ETAPAS EN LA TINTURA • Exísten 4 etapas fundamentales que atravieza un colorante tina durante su aplicación: • i).- Reducción del colorante. • ii).- Absorción del colorante por la fibra. • iii).- Oxidación. • iv).- Jabonado. i).- Reducción del colorante Los requerimientos químicos esenciales para que un colorante sea considerado Tina son: • a.- No poseer auxocromos solubilizantes en agua. • b.- Que tengan al menos dos grupos cetónicos unidos por una cadena de enlaces dobles conjugados que le permitan una solubilización en agua. Modo de fijación
• En la reacción se puede ver que el sistema conjugado cetónico en
presencia de un reductor el más empleado es el ditionato de sodio (o hidrosulfito de sodio) se convierte en un sistema enólico ácido que tiene como características: baja solubilidad en agua, no posee afinidad por la celulosa, difícil de oxidar; luego con la adición de la soda cáustica se transforma en un sistema enólico alcalino que ahora sí es altamente soluble; presenta una alta afinidad por la celulosa y es fácil de oxidar. ii).- Absorción del colorante por la fibra • El colorante en solución unimolecular es capaz de ser absorbido a través de los poros de la región amorfa, donde se depositan en forma paralela a la cadena de la celulosa y es retenido por la fibra por medio de puentes de hidrógeno. • La velocidad de difusión y el grado de aglomeración disminuyen a medida que la temperatura aumenta; pero la estabilidad del agente reductor disminuye aumentando la proporción de colorante insoluble. • El colorante reducido es de naturaleza polar por lo que se encuentra rodeado de moléculas de agua que lo transporta al interior de la fibra. iii).- Oxidación • Una vez que la sal leuco sódica ha penetrado en la fibra, el colorante debe convertirse en su forma original pigmentaria insoluble en agua. Esto se logra en un baño de oxidación, donde los pequeños iones oxidantes penetran rápidamente al interior de la fibra para insolubilizar el leuco. La forma oxidada es retenida físicamente por la fibra o mediante enlaces de hidrógeno formados entre la fibra y el colorante. • Es importante un correcto control del pH del baño, temperatura, tiempo y concentración del agente oxidante. • Existen varias formas de oxidar este tipo de colorantes, pudiendo ser con el oxígeno del ambiente, con peróxido de sodio, con bicromato de potasio o sodio, con hipoclorito, con clorito; pero mucho depende de la constitución química del colorante, lo que hace necesario un conocimiento práctico. iv).- Jabonado • Esta es una etapa importante en la aplicación de los colorantes tina; no solamente remueven el pigmento superficial adherido a la fibra, mejorando su solidez al lavado y al frote sino que promueven su cristalización, la cual es necesaria para conferir a la fibra el matiz real y su estabilidad al calor; el nuevo cristal es de mayor tamaño lo que le permite mayor resistencia a los agentes físicos y químicos (mejor solidez) y de orientación diferente (viraje de matiz). 4.- CLASIFICACIÓN PRACTICA Se ha visto conveniente dividir la gama total de los colorantes en unos pocos grupos basados en las condiciones de teñido (reducción absorción) buscando su máximo rendimiento tintóreo. Estos grupos se diferencian en la temperatura de tintura, en el método de reducción así como en las adiciones de soda cáustica, hidrosulfito sódico y sal. La clasificación es la siguiente:
• Procedimiento IN o CI (Indanthren Normal)
Procedimiento IN especial (indanthren Normal Especial) • Procedimiento IW o CII (indanthren Warm o tibio) • Procedimiento IK o CIII (Indanthren Kalt o frío) Procedimiento IN/ IN Esp.o CI Procedimiento IW o CII Procedimiento IK o CIII Características de cada grupo Cantidades de Reductor, Sal y Soda recomendados 5.-PROCESOS A.- AL AGOTAMIENTO B.- A LA CONTINUA A.- PROCESO AL AGOTAMIENTO • Los colorantes tina se aplican principalmente a las fibras celulósicas, siendo el algodón la más importante en estos procedimientos de tintura. Se puede considerar que existen 2 métodos más usados. A.1.- Tintura con tina reducida • En la cual el colorante en forma de leuco soluble se pone en contacto con la fibra celulósica, es absorbido por ésta y posteriormente oxidado en la misma fibra. • Se aplican principalmente a la tintura de hilado. • A mayor velocidad de subida mayor peligro de tinturas disparejas. Los colorantes tinas poseen una velocidad de subida a la fibra mayor que cualquier otro colorante. • Los colorantes tinas agotan casi en su totalidad en los minutos iniciales, por lo que se necesitará que posea poder de compensación o igualación bastante altos para lograr una tintura pareja. Afortunadamente la igualación aumenta en función de la temperatura de teñido. A.2.- Tintura por pigmentación • En la cual el colorante insoluble en forma de fina dispersión es depositado en la superficie de la fibra, procediéndose a continuación a su reducción en medio alcalino, que provoca una rápida absorción para seguir a continuación como en el sistema de tina reducida • Tienen su mayor campo de aplicación en la tintura de tejidos. • Los fabricantes de colorantes a la tina aportan información ya sea en la forma de cuadros esquemáticos o por medio de descripciones del poder de igualación para un determinado colorante en su gama como se puede apreciar en el siguiente diagrama: TRATAMIENTO POSTERIOR DE ACUERDO A LA INTENSIDAD DEL COLOR COLORES CLAROS COLORES MEDIOS COLORES OSCUROS B.- PROCESOS A LA CONTINUA PROCEDIMIENTO A LA CONTINUA • En este procedimiento el colorante es aplicado en su forma pigmentaria dispersada en agua en la que tiene muy poca afinidad a una temperatura no mayor de 60ºC. • Colorantes que poseen diferentes velocidades de agotamiento y de diferentes métodos de aplicación pueden ser aplicados conjuntamente. • La reducción se realiza en el llamado baño químico. BAÑO QUIMICO • La impregnación en el baño químico se lleva a cabo en un foulard donde aplica la cantidad necesaria de hidrosulfito sódico, soda cáustica, y electrolito de acuerdo a la cantidad de colorante depositado sobre la fibra. • La siguiente tabla nos indica la forma como podemos calcular la cantidad de soda, hidrosulfito y dispersante de acuerdo al pick up. Calculo de Reductor y Soda Caústica en teñido continuo PROCESO PAD STEAM CON SECADO INTERMEDIO PROCESO PAD STEAM DOBLE IMPREGNACION PROCESO PAD STEAM (DESARROLLO Y POSTRATAMIENTO)