REACCIONES

IRREVERSIBLES
DE 3º ORDEN
Integrantes:
• Camacho Canchari Franco
• Salinas Salcedo Jorge
• Existen 3 casos y son los siguientes:

A  B  D 
 productos
k

A  2 B 
 productos
k

A  B 
 productos
k

3 A 
 productos
k
 CASO I: A  B  D 
 productos k

Posee la siguiente ecuación cinética:

dC A dxA
rA    kC ACB CD  C A0
dt dt
Hacemos un balance de masa:

C A  C A0 (1  xA )
CB0
CB  CB0  C A0 xA  C A0 (  xA )
C A0
CD0
CD  CD0  C A0 xA  C A0 (  xA )
C A0
Remplazando en la ecuación de velocidad:

dxA CB0 CD0

C A0  kC AC A0 (  x A )C A0 (  xA )
dt C A0 C A0
dx A CB0 CD0
 kC A0 (1  xA )(
2
 x A )(  xA )
dt C A0 C A0
CB0 CD0
Haciendo el cambio de variable: M S entonces
C A0 , C A0

dx A
 kC A0 2 (1  x A )( M  x A )( S  x A ) Integramos :
dt

xA dx A t
0
  kC A0 2 dt
(1  x A )( M  x A )( S  x A ) 0

Aplicamos fracciones parciales:

 xA A xA B xA C
x0 (1  x A )
dx A  
x0 ( M  xA )
dxA  
x0 ( S  xA )
dxA

Calculamos A, B, y C en función de las variables:

x A 2 ( A  B  C )  x A ( A( S  M )  B ( S  1)  C ( M  1))  ASM  BS  MC  1

A BC  0
A( S  M )  B ( S  1)  C ( M  1)  0
ASM  BS  MC  1

Despejamos A , B , C 1
A
( S  1)( M  1)
1
B
( M  1)( S  M )
1
C
( S  M )( S  1)
 Integrando obtenemos :

M  xA S  xA
Ln( )  Ln( )
 Ln(1  x A ) M S
   kC A0 2t
( S  1)( M  1) ( M  1)( S  M ) ( S  M )( S  1)

Remplazamos S y M :

(CB0  C A0 )(CD0  C A0 )
( S  1)( M  1) 
C A0 2
(CB0  C A0 )(CD0  CB0 )
( M  1)( S  M ) 
C A0 2
(CD0  CB0 )(CD0  C A0 )
( S  1)( M  1) 
C A0 2
 Pasamos la conversión en concentraciones:

CA
1  xA 
C A0
CB0
xB
M  xA C A0 C
 1  1  xB  B
M CB0 C B0
C A0
CD0
xD
S  xA C A0 C
 1  1  xD  D
S CD0 C D0
C A0

Finalmente:

C A0 C B0 C D0
Ln( ) Ln( ) Ln( )
CA CB CD
   kt
(CB0  C A0 )(CD0  C A0 ) (C B0  C A0 )(C B0  C D0 ) (C D0  C B0 )(C D0  C A0 )
Caso II:
a) A  2 B 
 productos k

dC A dx
La ecuación de velocidad es : rA    kC ACB 2  C A0 A
dt dt
C A  C A0 (1  x A )
CB0
CB  CB0  2C A0 x A  C A0 (  2xA )
C A0
Remplazando 2
dx A  CB0 
C A0  kC A0 (1  x A ) C A0 (  2 xA )
dt  C A0 

CB0
Tomando M
C A0
Entonces: dx A
 kC A0 2 (1  x A )( M  2 x A ) 2
dt
Integrando: xA dx A t
  
2
kC A0 dt
xo (1  x A )( M  2 x A ) 2 0

xA A xA B xA C
 dx A   dx A    2
dx A kC A0 t
0 (1  x A ) 0 ( M  2 xA ) 0 ( M  2 xA ) 2

Calculando A , B y C :

x A 2 (4 A  2 B )  x A (4 AM  ( M  2) B  C )  AM 2  BM  C  1

Igualamos
4 A  2B  0
4 AM  ( M  2) B  C  0
AM 2  BM  C  1
Despejamos y : 1
A
( M  2) 2
2
B
( M  2) 2
4  2M
C
( M  2) 2
Remplazamos :
M  2 xA 2x
Ln( ) (2  M )( A )
 Ln(1  x A ) M M  kC 2t
  A0
( M  2) 2
( M  2)2 ( M  2 xA )( M  2)2

Remplazamos la variables CB0

M  2
C A0
CA
1  xA 
C A0
( M  2) 2 C A0 2  (2C A0  C B0 ) 2
Remplazando y despejando:

C A0 CB (2C A0  C B0 )(C B0  C B )
Ln( )  (2C A0  CB0 ) 2 kt
C ACB0 CBC B0

CB0
En la ecuación anterior si M 2  CB  2C A
C A0
CA  dC A t

C A0 CA 3
 4k  dt
0

Resolviendo:

1 1
2
 2
 8kt
C A C A0
Caso II:
b) A  B 
 productos k

La ecuación de velocidad es

dC A dx A
rA    kC ACB  C A0
2

dt dt
Hacemos un balance de materia

C A  C A0 (1  x A )
CB0
CB  CB0  C A0 x A  C A0 (  xA )
C A0
Remplazando:

dxA CB0
C A0  kC A0 (1  x A )C A0 (  xA )
dt C A0
Al igual remplazamos M:

dx A
 kC A0 (1  x A )( M  x A )
dt

xA dx A t
  
2
kC A0 dt
0 (1  x A )( M  x A ) 2 0

Integrando

xA A xA B xA C
 dx A   dxA    2
dx A kC A t
0 (1  x A ) 0 ( M  xA ) 0 ( M  xA ) 2 0

Para calcular A , B y C

x A 2 ( A  B)  x A (2 AM  ( M  1) B  C )  AM 2  BM  C  1
 A B  0
2 AM  ( M  1) B  C  0
AM 2  BM  C  1

1
Despejar A , B , y C : A
( M  1) 2
1
B
( M  1) 2
1
C
( M  1)

Despejando:

M  xA x
Ln( )  A
 Ln(1  x A ) M M
   kC 2
A0 t
( M  1) 2
( M  1) 2
( M  x A )( M  1) 2
Despejando las variables

C A0 CB (C A0  CB0 )(CB0  CB )
Ln( )  (C A0  CB0 ) 2 kt
C ACB0 CB CB0

CB0
Si M   1  CB  C A
C A0
CA dC A t
C A0 CA 3
 k  dt
0

Resolviendo:
1 1
2
 2
 kt
C A C A0
Caso III: 3 A 
 productos k

La ecuación de velocidad :

dC A dx
rA    kC A3  C A0 A
dt dt

Despejando:
CA dC A t
C A0 CA 3
 k  dt
0

Remplazando:

1 1
2
 2
 kt
C A C A0
 Reacciones de orden n: