Ingeniería de Las Reacciones Química-UNIDAD UNO

Ingeniería de las
Reacciones Química
UNIDAD #1
Variables Principales en el Estudio de la Ingeniería de las
Reacciones Químicas
Ing. Stefanie Bonilla, Msc

stefanie.bonillab@ug.edu.ec
ING. STEFANIE BONILLA, MSC
Bibliografía de referencia
• Ingeniería de las Reacciones Químicas, Octave Levespiel.

• Ingeniería de la cinética Química, J.M. Smith
• Cinética de las reacciones Químicas, Stanley M. Walas

Ingeniería de las Reacciones Químicas
Proyecto de clase
• REQUISITOS NORMATIVOS SOBRE LA PRESENTACIÓN DEL
PROYECTO
1. Los grupos de trabajo se mantendrán para el desarrollo del
proyecto en el que se elaborará el diseño de REACTOR para un
proceso a partir de la materia prima determinada, que deberá ser
presentado en la exposición grabada del proyecto, al finalizar el
curso.
2. El proyecto contará de dos fases: (i) Desarrollo teórico y cálculos,
(ii) Presentación final del proyecto
Proyecto de clase
1. Carátula (Universidad, Facultad, Materia, Docente, Semestre, Integrantes,
Paralelo, Escala de calificación)
2. Introducción (Redacción de 300 palabras)
3. Diagrama de bloque del proceso seleccionado
4. Complete el siguiente cuadro:
Características Materia Prima Características Producto final

Reacción Química del proceso Ecuación de Velocidad de
reacción
A+B→C rC=CACB
5. Identifique las principales operaciones de proceso identificadas:

Operaciones de
acondicionamiento de materia
prima
Operaciones de transformación
Operaciones de transporte
Operaciones de
almacenamiento
Tipo de reactor
Proyecto de clase Características principales del reactor.
Aplicación en el campo industrial. (5

principales)
6 . Cuadro resumen donde se especifique los siguientes
Ecuaciónpuntos:
de diseño del reactor.
7. Dibujo del reactor indicando sus entradas (materia prima, combustibles, agua, aire) y salidas (productos y subproductos) de
acuerdo a la reacción química.
8. Cálculos: De acuerdo al proceso desarrollado, deberán determinar:
o Capacidad del reactor
o tiempo de residencia
o conversión alcanzada.
o Rendimiento
9. Balance de materia por etapa del proceso proceso.
10. Conclusiones.
11. Bibliografía.
Proyecto de clase:
VIDEO CON LA EXPOSICIÓN DE SU TEMA
Deberán realizar un video de 5 min máximo donde resaltarán lo siguiente:
1. Proceso industrial
2. Reactor principal del proceso, son su entradas y salida
3. Reacción química que ocurre en su interior, velocidad de reacción
4. Ecuación de diseño y cálculos
5. Balance de materia del reactor
Componente del Proyecto Puntaje /20
Especificaciones generales 3
Cálculos 5
Balance de materia 5
Conclusiones 2
Exposición individual 5

Objetivos específicos de clase
UNIDAD #1: Variables Principales en el Estudio de la Ingeniería

de las Reacciones Químicas
• Familiarizar a los estudiantes con los conceptos básicos

concernientes al diseño de reactores.
• Determinar el orden y velocidad de una reacción química.
• Identificar los principales factores que influyen en la velocidad
de una reacción.
• Resolver ejercicios de determinación de velocidad de reacción.
1.1 Fundamentos
• En el diseño de reactores se utiliza la información, el conocimiento y la experiencia
de varios campos: termodinámica, cinética química, mecánica de fluidos,
transferencia de calor, transferencia de masa, y economía. La ingeniería de las
reacciones químicas es la síntesis de todos estos factores con el propósito de
diseñar el mejor reactor químico.
• A fin de averiguar lo que es capaz de hacer un reactor, se necesita conocer de éste
la cinética, el modelo de contacto y la ecuación de diseño, lo que se representa en la
figura,

1.1 Fundamentos
Ecuación de diseño relaciona entradas con salidas ¿Por qué es importante?
Porque con esta expresión
es posible comparar
Salida= f[entrada. cinética. modelo de contacto] diferentes diseños y
condiciones. determinar
cuál es el mejor proyecto y
luego escalar a unidades de
mayor dimensión.
Modelo de contacto o cómo fluyen los Cinética o qué tan rápido ocurren las
materiales y cómo entran en contacto cosas. Si es muy rápido, entonces el
dentro del reactor. qué tan pronto o qué tan
tarde se mezclan, su grado de aglutinación
equilibrio indica lo que saldrá del reactor.
o estado de agregación. Por su propia Si no es muy rápido, entonces la rapidez
naturaleza, algunos materiales tienen un de la reacción química, o quizá también la
alto grado de aglutinación; por ejemplo, transferencia de calor y masa,
sólidos y gotas de un líquido no determinará lo que sucederá.
coalescente.
1.1 Fundamentos
Para el diseño de un reactor químico hemos de responder dos preguntas:
1. Qué cambios hemos de esperar que ocurran?
2. Con qué rapidez tendrán lugar?
La primera pregunte concierne a la termodinámica y la segunda a los diferentes procesos de
velocidad (cinética química, transmisión de calor)
Termodinámica
La termodinámica química suministra dos fuentes importantes de información necesarias para el
diseño: el calor desprendido o absorbido durante una reacción y la extensión máxima posible de la
misma. Las reacciones químicas van siempre acompañadas de liberación o absorción de calor, que
se mide por el cambio de entalpía (∆H). Por ejemplo, para la reacción
aA rR + sS ∆Hr (+) positiva, endotérmica
(-) negative, exotérmica

1.1 Fundamentos
Cinética química
La cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad con que ocurre
una reacción química, considerando los factores que influyen sobre ella y explicando
la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción.
La cinética química introduce la variable tiempo en el estudio de las reacciones
químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en productos.

Velocidad de reacción 1.1 Fundamentos
La velocidad de una reacción química se expresa cuantitativamente
como la masa o moles de un Aproducto producido o reactante
PRODUCTO
consumido por unidad de volumen y tiempo.
Velocidad media
Si la velocidad de cambio en el número de moles de ese componente
•debido
a la reacción es dNA/dt, entonces la velocidad de reacción en
sus diferentes formas se define de los modos siguientes: Velocidad media
general
Símbolo: r
1. Con base en la unidad de volumen de fluido re-accionante.
Velocidad
instantánea

1.1 Fundamentos
• Velocidad de reacción
2. Con base en la unidad de masa del sólido en los sistemas sólido-fluido
3. Con base en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos, o basándose en la unidad de
superficie del sólido en los sistemas gas-sólido .
4. Con base en la unidad de volumen del sólido en los sistemas gas-sólido
5. Con base en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la velocidad basada en la unidad
de volumen del fluido,

1.1 Fundamentos
Velocidad media
Variación de la concentración respecto al tiempo a medida que
transcurre la reacción.
A+B →C
•
Ejemplo:
Determinar la velocidad media de la reacción A+B →C. La velocidad de A varía con el tiempo de la
siguiente forma . a) ¿Cuál es la velocidad media de la reacción en los primeros 10 seg ? b) ¿Y entre los 5 y
15 s?
T (seg) C (mol/l)
0 0,50
5 0,48
10 0,41
15 0,30
1.1 Fundamentos
• Velocidad media general

Variación de la concentración respecto al tiempo a medida que
transcurre la reacción. Incorpora los coeficientes estequiométricos
para corrección de las velocidades medias de cada reactante.
• aA+bB →cC+ dD
rmg = - = -
Ejemplo Determinar la velocidad media general para la siguiente
reacción: N2+3H2→2NH3
T (s) [N2](mol/l) [H2](mol/l) [NH3](mol/l)
0 50 50 0
300 40 20 20
1.1 Fundamentos
• Ejercicio
En la reacción de obtención del etano por hidrogenación del eteno
han desaparecido 5 mol/L de eteno durante los primeros 15 s de la
reacción. Calcula la velocidad de formación del etano así como, la
desaparición del eteno y del hidrógeno.
• Reacción química: H2C = CH2 + H2 → H3C – CH3

1.1 Fundamentos
• Velocidad Instantánea
La reacción va variando en función del tiempo, se puede definir a la velocidad
instantánea como aquella velocidad que tiene reacción química cuando el intervalo
de tiempo ∆t es ,muy pequeño es decir tiende a cero. Matemáticamente se lo puede
definir como el límite de la reacción y la velocidad cuando el ∆t tiende a cero.
aA+bB →cC+dD
• rlim→0 = - = -
rlim→0 = - = -
Ejemplo: En la siguiente reacción, en un determinado momento de la reacción el
hidrógeno reacciona una velocidad de 0,09 mol/ls. Determinar la velocidad con la que
está reaccionando el Nitrógeno, para producir NH3 con un velocidad de 0,06 mol/ls

1.1 Fundamentos
• Factores que influyen en la velocidad de reacción:
1. Concentración de los reactivos
La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de los reactivos, ya que aumenta el
número de choques entre ellos.
2.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las moléculas, lo que hace
que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía de activación.
3.-Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en disolución. En las reacciones
heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto
mayor es el estado de división.
4.- Presión
5.- Catalizadores
Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo tanto varían la
velocidad de reacción.
ING. STEFANIE BONILLA, MSC VIDEO
1.1 Fundamentos
Sistemas Sistemas
Homogéneos Heterogéneos
• Composición • Transferencia de masa.
• Presión • Transferencia de calor
• Temperatura

1.1 Fundamentos
Isotérmica Reacción Simple Reacción

Consecutivas o Basado en las Elemental/No
Irreversibles A→B condiciones de A→B
serie A→B→C Elemental
operación
Basado en el Adiabática
mecanismos
reacción
Paralelo A→B
Reversibles A↔B
C
Clasificación de
las reacciones
Homogénea Reacción
Basado en fases Múltiple
Catalizada A→B
presentes A→B
Heterogénea A→ B
Basado en el uso
catalizadores C
No catalizada
A→B

1.2. Cinética de las Reacciones homogéneas
• En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se
encuentran en una sola fase: gaseosa, líquida o sólida.
• La velocidad de reacción con respecto a un componente cualquiera A, se
define como:
•negativa
La velocidad será positiva (+) si A aparece como producto, mientras que será

si A es un reactante que se está consumiendo.
(-rA) es la velocidad de desaparición del reactante.
Ejemplo A+B↔ R+S
La velocidad de formación de R es: rR = k1CACB
La velocidad de desaparición de R es: : -r R = k2CRCS
Molecularidad y orden de reacción
La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que intervienen en la reacción.
El orden de la reacción es el exponente al que está elevados los términos de concentración en
la ecuación de velocidad.
rA= kCAaCBbCDd n=a+b+c+d

Ejemplo:
Reacción Ecuación de velocidad Orden
A→B -rA= k CA 1 (n=1)
A+B→2R rR= k CACB 2 (n=2)

2A+B→3S -rB=
rS =
• Coeficiente cinético k
El término k se denomina velocidad específica de reacción,
coeficiente de velocidad o constante de velocidad. Por definición, es
independiente de las masas participantes, pero depende de todas las
demás variables que influyen sobre la velocidad de reacción.
Las dimensiones para el coeficiente cinético k para la reacción de
orden n son:
• (Tiempo)-1 (Concentración)1-n
Orden cero (n=0)

k= t-1 C1-0
k=
rA= k CA0 ING. STEFANIE BONILLA, MSC
2. Cinética de las Reacciones homogéneas
Orden Uno (n=1)

A→B
k= t-1 C1-1
k= ,
-rA= k CA1
•
Orden Dos (n=2)
A+B→C
k= t-1 C1-2
k= ,
rC= k CACB
• Ejercicios 2.1
• Una persona con una masa de 75 kg consume 6000kJ por
día, suponiendo que todo su consumo es de glucosa y la
reacción global es C6H12O6 +O2→6CO2 +6H2O (∆H=
2816kJ/mol glucosa). Calcular la velocidad del metabolismo
de la persona en términos de O2 consumido por m3/s de la
persona. (Asumir que la densidad de la persona es la misma
que el agua).

• Ejercicio 2.2
El valor de la constante de velocidad a cierta temperatura es 2,5x10-3
L/mol s Calcular: a) Cuál es el orden de la reacción?
b)Cuál es la ecuación de velocidad?
c) Cuál será la velocidad de reacción cuando [A]= 0,353 mol/l
A(g) → B (g) + C (g)

Ejercicio 2.3
De acuerdo a la siguiente reacción y los datos obtenidos
experimentalmente, determine:
NO + O3 → NO2 + O2
a) [NO] mol/l a) [O3] mol/l a) V0
Ecuación de velocidad mol/ls
Valor de la constante de velocidad a) 10-6 a) 3x10-6 a) 6,6x10-5
a) 10-6 a) 9x10-6 a) 1,98x10-
Orden de [NO], [O3] 4
a) 3x10-6 a) 9x10-6 a) 5,94x10-

ING. STEFANIE BONILLA, MSC 4
• FACTOR DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIÓN EN LA ECUACIÓN

CINÉTICA
Para encontrar la relación entre la velocidad de reacción y la concentración
hemos de distinguir diversos tipos de reacciones; esta distinción se basa en
la forma y en el número de ecuaciones cinéticas utilizadas para describir el
transcurso de la reacción.
Reacciones simples y múltiples
Se define como reacción simple cuando el transcurso de la misma se puede
representar una sola ecuación estequiométrica y una sola ecuación cinética.
Reacciones múltiples cuando para representar los cambios observados se
necesita más de una ecuación estequiométrica, necesitándose más de una
ecuación cinética para seguir las variaciones de la composición de cada uno
de los componentes de la reacción.

• Reacciones múltiples.
Las reacciones múltiples pueden clasificarse en:
Serie: A→R→S
Paralelo, que son dos tipos:
A R A→R
S B→ S
Competitiva Simultánea
Y esquemas más complejos, como por ejemplo:

A+B→R
R+B→ S
La reacción transcurre en paralelo con respecto a B en serie con respecto a A,R y S.
• Reacciones elementales y no elementales
• Reacciones elementales
A+B →R
-rA→ kCACB
Este tipo de reacciones en las que la ecuación cinética corresponde a una ecuación
estequiométrica se denomina reacción elemental.
Una reacción elemental es aquella que ocurre en un solo paso o etapa, no hay
intermedios.
Tipos de reacciones elementales
Unimolecular A→ B+C
Bimolecular A+B → C+D
Trimolecular A+B+C → D+E
• Constante de equilibrio en reacciones elementales
Consideremos las reacciones elementales reversibles.
A+B R+S
La velocidad de formación de R para la reacción directa:
rR, directa = k1
La velocidad de desaparición de R para la reacción inversa:
• -r R, inversa = k2
Cinéticamente el sistema está en equilibro, si son iguales las velocidades directa
e inversa. rR, directa = -rR, inversa
rR, directa + rR, inversa = 0
Para esta reacción, la constante de equilibrio Kc estará definida por:

Kc=
• Constante de equilibrio en reacciones elementales

Ejercicio
Calcular la constante de equilibrio para la reacción 2HI H 2+I2 . SI 1l de una mezcla en
equilibrio contiene: HI (0,21 mol); H2 (1 mol); I2 (0,002 mol).

• Reacciones no elementales
Cuando no hay correspondencia entre la ecuación estequiométrica y la
cinética, las reacciones se denominan no elementales.
El ejemplo clásico de una reacción elemental es la que tienen lugar entre
el hidrógeno y el bromo:
• H 2 + Br2 → 2HBr
Cuya ecuación cinética es:
La reacción no elemental puede descomponerse en una serie de etapas

elementales y a partir de ellas es posible determiner la cinética global de
una reacción no elemental.
• Modelos cinéticos para reacciones no elementales

Para explicar la cinética de las reacciones no elementales es necesario
suponer que está ocurriendo una secuencia de reacciones
elementales pero que no podemos medir ni observar los productos
intermedios formados debido a que están presentes en cantidades
muy pequeñas.
•
Hipótesis A2
AB
(*) Productos intermedios no observados.
• Tipos de productos intermedios

1.Radicales libres
Se llama así a los átomos libres o fragmentos estables de moléculas más
grandes que contienen uno o más electrones no apareados. En general ,
son inestables y sumamente reactivos.
CH3• , C2H5• , I• , H• , CCl3•
2. Iones y sustancias polares
Los iones son átomos, moléculas o fragmentos de moléculas cargados
eléctricamente.
N3- , Na+, OH- , NH4+ , I-
• Tipos de productos intermedios

3.Moléculas
Son altamente reactivos, su concentración en la mezcla reaccionante
puede ser demasiado pequeña como para detectarse.
A →R→S
4. Complejos de transición.
Las moléculas reactantes originan una alta distribución de energía
entra moléculas individuales lo que origina tensiones en los enlaces
de moléculas inestables que pueden descomponerse para dar
productos o bien volver a formar moléculas
• Mecanismos de reacción
1.Sin mecanismos en cadena
El producto intermedio se forma en la primera reacción y desaparece
al reaccionar después para dar el producto. Así:
Reactivos→ [producto intermedio]*
[producto intermedio]*→ Producto
2. Con mecanismos en cadena

• Comprobación de modelos cinéticos

Para la comprobación de un modelo cinético se trata de igualar la ecuación de velocidad propuesta con al
ecuación de velocidad experimental.
Reglas:
1. Si un componente toma parte en más de una reacción su velocidad de cambio es igual a la suma de
todas las velocidades de cambio de ese componente de cada una de las reacciones reacciones
elementales. K1
A→ R
K2
A+B →R+S
K3
B→ S+A
rA neta = -K1CA – K2CACB +K3CB
2. Como los productos intermedios están presentes en tan pequeñas cantidades sus velocidades de cambio
en el sistema, después de un corto tiempo, estas velocidades pueden igualarse a cero, a esto se llama
aproximación al estado estacionario.
r [PI]* ≈ 0
Ejemplo:
Se ha estudiado cinéticamente la reacción reversible 2A + B → A2B
Y se encontró que la velocidad de formación del producto se ajusta a la
ecuación cinética:
Qué mecanismo de reacción se sugiere para esta expresión cinética si

la naturaleza química de la reacción indica que el producto intermedio
es una asociación de moléculas reactantes, y que no tiene lugar
reacción en cadena.
• Primer mecanismo
K1
2A ↔ A2*
K2
A2*+ B ↔
K3
A2B
K4
• Segundo Mecanismo
K1
A+B ↔
K2
AB*
K3
AB* + A ↔ A2B
K4

• FACTOR DEPENDIENTE DE LA TEMPERATURA EN LA ECUACIÓN CINÉTICA
Dependencia de la temperatura según la ecuación de Arrhenius
Para muchas reacciones y en particular las elementales la expresión de velocidad puede escribirse
como producto de un factor dependiente de la temperatura por otro dependiente de la
composición:
ri= f 1 ( temperatura) f 2 (composición)
Para la inmensa mayoría de estas reaccione se ha encontrados que el factor dependiente de la
• k
temperatura se ajusta a la ecuación de Arrehenius:
Es la ecuación que se ajusta a los datos experimentales en un amplio rango de intervalos de

temperatura.
Donde: k0= factor de frecuencia
E = Energía de activación
R = Constante de gases ideales (1,98 cal/mol°K ; 0,08206 atm· l/ mol °k; 8,31x10-3 KJ/mol ˚K)
T= Temperatura absoluta (K)
• FACTOR DEPENDIENTE DE LA TEMPERATURA EN LA ECUACIÓN
CINÉTICA
Dependencia de la temperatura𝐸según la ecuación de Arrhenius
𝑘 = ln 𝑘𝑜 −
ln
𝑎
𝑅𝑇
•
A la misma concentración, pero a diferentes temperaturas, la ley de

Arrhenius indica que:
• Ejercicio
La energía de activación de una reacción A+B→C es 90 KJ/mol. La
constante de velocidad a 40 °C es 10-3 L/mol s. Calcular la constante de
velocidad a 80 °C.

• Dependencia de la temperatura a partir de la teoría de colisión
La velocidad de colisión entre las moléculas de un gas puede calcularse a partir de
la teoría cinética de los gases.
Donde: Diámetro de una molécula , cm

M= masa de una molécula, g
• N= número de Avogadro, 6,023x10 23
CA= concentración de A, mol/l
K = Constante de Boltzmann, 1,30x10-16 erg/°K
Ecuación simplificada k
• Energía de activación y dependencia de
la temperatura
1.A partir de la ecuación de Arrhenius, una
gráfica de ln k contra 1/T produce una línea
recta con pendiente grande si E es grande y
con pendiente pequeña si E es pequeña.
2. Las reacciones con energía de activación
grande son muy sensibles a la
temperatura, las reacciones con energía de
activación pequeña son relativamente
sensibles a la temperatura.
3.A partir de la ley de Arrhenius, el valor del
factor de frecuencia Ko no afecta la
sensibilidad de la temperatura.
• Ejercicio
La velocidad de una reacción bimolecular a 500 K 10 veces mayor que
a 400 K. Calcúlese la energía de activación.
a)A partir de la ecuación de Arrhenius
b) A partir de la teoría de colisión.

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• Ingeniería de las Reacciones Químicas, Octave Levespiel.

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

5. Identifique las principales operaciones de proceso identificadas:

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

UNIDAD #1: Variables Principales en el Estudio de la Ingeniería

• Familiarizar a los estudiantes con los conceptos básicos

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4. Con base en la unidad de volumen del sólido en los sistemas gas-sólido

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

• Velocidad media general

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

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Isotérmica Reacción Simple Reacción

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

rA= kCAaCBbCDd n=a+b+c+d

A+B→2R rR= k CACB 2 (n=2)

Orden cero (n=0)

Orden Uno (n=1)

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

a) 3x10-6 a) 9x10-6 a) 5,94x10-

• FACTOR DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIÓN EN LA ECUACIÓN

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

Y esquemas más complejos, como por ejemplo:

Para esta reacción, la constante de equilibrio Kc estará definida por:

• Constante de equilibrio en reacciones elementales

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

La reacción no elemental puede descomponerse en una serie de etapas

• Modelos cinéticos para reacciones no elementales

• Tipos de productos intermedios

• Tipos de productos intermedios

2. Con mecanismos en cadena

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

• Comprobación de modelos cinéticos

Qué mecanismo de reacción se sugiere para esta expresión cinética si

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

Es la ecuación que se ajusta a los datos experimentales en un amplio rango de intervalos de

A la misma concentración, pero a diferentes temperaturas, la ley de

ING. STEFANIE BONILLA, MSC

Donde: Diámetro de una molécula , cm

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