CIENCIA DE MATERIALES II

FAC. INGENIERÍA MECÁNICA

 ESTRUCTURA DE LOS POLÍMEROS
• Ya se dijo que la estructura de un polímero afecta en
el comportamiento de un plástico de varias maneras:
• 1) Los Monómeros Bifuncionales  Polímeros
Lineales
• 2) Los Monómeros Tri y Tetrafuncionales 
Polímeros Tridimensionales
• Estas estructuras influencian en la deformación
plástica y resistencia mecánica de los plásticos,
veamos entonces algunos tipos de arreglos atómicos
y moleculares
FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• Lo anterior nos da lo siguiente:

• 1) Mayor dificultad de movimiento de una

molécula con respecto a las demás.
• 2) Fuerzas de atracción más intensas, en
virtud de la polarización de la molécula.
• Por lo tanto, el Cloruro de Vinilo del ejemplo,
es más tenaz y resistente que el Polietileno.
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• En el Caso del Poliutireno, es más evidente el
efecto:
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• En estos ejemplos se envuelve un cambio en
la composición química del polímero.

• Los mismos resultados se pueden conseguir

cambiando los ordenamientos
intermoleculares, como se indica a
continuación:
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• TEREFTALATO DE DIMETILO
H O C=C O H
• A) H – C – C – C C–O–C–H
H C–C H
• ORTOFTALATO DE DIMETILO
C=C
H O O C O H
• B) H – C – O – C – C – C – C – O – C – H
• H H
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• En el Ftalato de Dimetilo tenemos dos isómeros
que difieren en la simetría de sus estructuras
respecto al anillo bencénico.
• TEREFTALATO Y ORTOFTALATO
 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
• Estos dos isómeros con etilen-glicol, forman por
condensación, dos polímeros de la misma
composición pero con estructuras diferentes.
• La estructura simétrica del Tereftalato originan
un polímero lineal como el DRACÓN (fibra) o
MYLAR (película) de buena resistencia y
flexibilidad.
• El Ortoftalato produce una resina dura y poco
flexible.
• Se usa para recubrimientos protectores.
 ESTEREO-ISOMERÍA
• EL PROPILENO:
ESTEREO-ISOMERÍA
 PROPILENO
• El ATACTICO es parecido a la cera, se ablanda
a 78oC.

• Los SINDIOTACTICOS e ISOTACTICO son

plásticos tenaces, parcialmente cristalinos,
funde a 175oC
 ORDENAMIENTO TRANS Y CIS
• Dependen de la ubicación de las posiciones
insaturadas en el mero y en el polímero, así, el
caucho natural, la gutapercha que son poli-
soprenos (igual composición).

• El Ordenamiento CIS observa que las posiciones

insaturadas están al mismo lado de la cadena, lo
que da una estructura desbalanceada, por lo
tanto, la cadena es retorcida, en forma de un
helicoide, de ahí su gran flexibilidad del caucho
natural.
ORDENAMIENTO TRANS Y CIS
 ORDENAMIENTO TRANS Y CIS
• En cambio la gutapercha (TRANS), las
posiciones separadas están a ambos lados de
la cadena, por sus enlaces en ángulo,
contrabalanceando unas a otras.

• Presentan una estructura rígida.

 CRISTALIZACIÓN
• Se entiende por cristalización, al ordenamiento
que pueden tener las moléculas de un
polímero.
• Este ordenamiento se ve dificultado por:
• 1) La unión entre moléculas poliméricas se
realizan por fuerzas de Van der Waals, débiles,
siendo estas las que deben posibilitar algún
alineamiento entre ellas.
• 2) Un número muy alto de átomos deben ser
posicionados correctamente.
 CRISTALIZACIÓN
• Debido a la naturaleza de los polímeros, la
cristalización viene a ser imperfecta, y muchas
veces nula.
• Los factores que favorecen a la cristalización son
entre otras:
• A) Un polímero lineal tiene mayor grado de
cristalinidad que uno con estructura bi o
tridimensional, pues, pueden hacerse ajustes en el
posicionamiento de las fuerzas de Van der Waals.
 CRISTALIZACIÓN
• B) Los polímeros ISOTÁCTICOS cristalizan más
fácilmente que los ATÁCTICOS, porque es
posible una repetición combinada a lo largo
de las cadenas.
• C) Los polímeros TRANS cristalizan mejor que
los CIS, pues estos últimos tienden a torcerse,
produciendo desorden entre cadenas
adyacentes.
 ENLACES CRUZADOS
• La unión de cadenas moleculares
mediante enlaces cruzados, es un
mecanismo de alteración profunda de las
propiedades mecánicas, pues al existir
este tipo de enlace no débil, las cadenas
no pueden deslizarse unas a otras con
facilidad o quedan inmóbiles esto es, se
restringe la deformación plástica.
 ENLACES CRUZADOS
• Con el fin de que exista un número alto de
enlace cruzados es necesario que se tenga en
la cadena, gran número de átomos de
carbono insaturados, ya que a través de estos
las cadenas se efectivizan.
• El envejecimiento con oxígeno del
polibutadieno nos permite comprender más
fácilmente el fenómeno.
ENLACES CRUZADOS
 ENLACES CRUZADOS
• La exposición al aire u otro medio
oxidante por largos períodos de tiempo,
permite en el polibutadieno la formación
de enlaces cruzados a través del oxígeno,
llegándose a casos en que todos los
enlaces pueden ser llenados,
rigidizándose tanto que se limita su
deformación.
 ENLACES CRUZADOS
• No siempre, los enlaces cruzados pueden ser
rígidos pues así en el Caucho Natural (Isopreno)
las propiedades mecánicas son bajas, su estado
es “latex”, pudiendo producirse a la vez,
deformaciones elásticas y plásticas.
• El anclaje de varios sectores de las cadenas
permite disminuir el deslizamiento entre ellas en
la deformación plástica lo que puede hacerse por
varios métodos y uno de ellos es la vulcanización
del azufre, que lo aplicó la Good Year en sus
inicios.
 ENLACES CRUZADOS
• Obviamente, los diferentes usos del Caucho
dan una limitación de su elasticidad y rigidez,
así las llantas de automóvil tienen entre el 3%
y el 5% de azufre, para que el movimiento
intermolecular no sea restringido.

• Con una 40% de azufre, el caucho se hace tan

rígido que se lo usa para cajas de baterías.
ENLACES CRUZADOS

No Vulcanizado Vulcanizado
 PROBLEMA
• ¿Cuántos Kilos de Azufre por cada 100 Kg de
Caucho Vulcanizado son necesarios para
provocar todos los enlaces posibles en un
Caucho de Butadieno?

• SE NECESITA UN ATOMO DE
» AZUFRE POR MOLÉCULA DE
» BUTADIENO
 PROBLEMA
• BUTADIENO  C4H6  4x12 + 6x1 = 54 gr/mol
• AZUFRE  S  32 gr/mol

• 54 + 32  100
• 32  X
• X = 37%
• Se necesitan entonces 37 Kg de Azufre por cada
100 Kg de Butadieno.
 DEBER
• ¿ Qué porcentaje de Azufre es necesario para
tener todos los enlaces posibles en:

• A) Polisopreno (C5H8)

• B) Policloropreno (C4ClH5)
 RAMIFICACIÓN
• También es un forma de obtener cadenas
tridimensionales a partir de cadenas lineales.
• En este caso, la cadena principal se bifurca en
dos cadenas.
• La RAMIFICACIÓN CONTROLADA es tecnología
relativamente nueva, y su importancia radica
en que el movimiento entre moléculas se
restringe por el enmarañamiento que se
produce al tener un gran número de
ramificaciones.
 RAMIFICACIÓN
• La ramificación de moléculas lineales no son una
reacción espontánea, pues implica un aumento
en la energía total.
• La ramificación se consigue removiendo un átomo
lateral de la cadena principal e introduciendo una
ligación de carbono C – C, que si bien no es una
ligación espontánea, esta reacción sucede con
mayor facilidad que una cruzada.
• La adición de un agente que remueva un H de la
cadena permite la introducción de la ligación C – C
 RAMIFICACIÓN

POLÍMERO RAMIFICADO + H2O

 COPOLÍMEROS: PLASTIFICANTES
• La factibilidad de unir nuevos y diferentes
Meros para formar Copolímeros, posibilita
tener Plásticos de las más variadas
propiedades física y mecánicas como también
químicas.
 COPOLÍMEROS: PLASTIFICANTES
• Este es un Polímero Alterno, como también
puede existir Copolímeros Aleatorios, de
Bloque y de Injerto.
 COPOLÍMEROS: PLASTIFICANTES
• La combinación con un aditivo de bajo peso
molecular (casi 300 gr/mol)se denomina empleo
de “Plastificante”, debido a que ablanda el
polímero, o sea lo hace flexible.
• La adición de estas moléculas polares afecta las
fuerzas de Van der Waals entre las cadenas de los
polímeros.
• Si se añade mucho Plastificante, el enlace se
afecta principalmente entre las moléculas
pequeñas y obtenemos un líquido.
 COPOLÍMEROS: PLASTIFICANTES
• Así la pintura es usada sólo cuando es
manejable con brocha, esto es cuando es muy
líquida.
• Cuando la pintura se seca por evaporación del
Plastificante, existe Polimerización y Enlace
Cruzado con el oxígeno del aire, lo que le da
rigidez a la pintura.
• Con el tiempo el Enlace Cruzado aumenta
produciendo fragilidad y descascarmiento de
la pintura.
 COMPORTAMIENTO DE LOS
PLÁSTICOS
• TEMPERATURA Y TRANSICIÓN DEL VIDRIO:
• Después del líquido, enfriándolo el vidrio es
plástico en un intervalo de temperatura, bajo
el cual se rigidiza.

• En los Plásticos Termoplásticos, existe el

mismo fenómeno, la temperatura de paso
rígido a plástico se llama TEMPERATURA DE
TRANSICIÓN DEL VIDRIO.
 COMPORTAMIENTO DE LOS
PLÁSTICOS
• El volumen específico (volumen de un gramo)
se grafica con el cambio de temperatura.
• En los Materiales Amorfos (curva A) tienen una
contracción alta debajo de Tm (Temperatura de
fusión) y luego por debajo de Tg (Temperatura
de Transición del Vidrio) se contrae
lentamente.
• En cambio en los Plásticos (Curva B) tiene una
aguda contracción en el punto de fusión
mientras se cristaliza.
COMPORTAMIENTO DE LOS
PLÁSTICOS
 ELASTÓMEROS
• Se denominan a los Polímeros que tienen
capacidad de deformación elástica
extraordinariamente elevadas.
• Generalmente tienen su Tg (temperatura de
transición del vidrio) debajo de la temperatura
ambiente, así por ejemplo el Caucho Sintético
al introducirlo con nitrógeno líquido y
golpeándolo con martillo se rompe
frágilmente.
ELASTÓMEROS
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• El módulo de elasticidad de los Metales, en
general, son superiores a 104 Kgf/mm2, a
excepción de los Metales de bajo punto de
fusión, como el Plomo.
• El módulo de elasticidad de los Plásticos es
generalmente menor a 103 Kgf/mm2.
• Esto es debido a un enderezamiento de los
enlaces y a un aumento de de la distancia de
los mismos:
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• Los mayores módulos de elasticidad presentan
los Polímeros Tridimensionales o en Red.
• El Caucho Natural, sin vulcanizar, tiene una
molécula lineal, y debido a su estructura CIS,
es retorcida.
• Al aplicar una tensión de produce un
enderezamiento primero de la cadena y luego
el enderezamiento de los enlaces, de allí su
altísima deformación elástica.
 DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• Al vulcanizar el Caucho, se producen los enlaces
entre las moléculas limitando el retorcimiento de
las moléculas y por lo tanto, disminuyendo el de
los enlaces .
• Esto aumenta su módulo de elasticidad.
• Por deformación podemos cristalizar a los
Polímeros, al aplicar una tensión, las cadenas se
alinean, pasando de amorfos a cristalinos.
• Durante la cristalización existe una liberación de
energía la cual es absorbida cuando deja de
actuar la tensión.
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• DEFORMACIÓN PLÁSTICA:
• Los Plásticos tienen su nombre en virtud de
poder ser fácilmente deformados.
• Este comportamiento es muy útil durante su
procesamiento, pues un producto puede ser
moldeado a la forma deseada.
• Esta deformación sucede durante el
deslizamiento entre moléculas adyacentes
debido a las fuerzas de atracción débiles.
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• Esta deformación se favorece cuando las
moléculas están alineadas.
• Debido a las altas energías de enlace
intramoleculares, en la falla o rotura de un
plástico no se puede esperar que existe rotura
de enlace, sino separación entre cadenas.
• Las Resinas Termoplásticas, se deforman
fácilmente bajo presión, principalmente a altas
temperaturas, lo que nos permite conformar
objetos por procesos de inyección en moldes.
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• En el enfriamiento se vuelven rígidos.

• Ejemplos de estas Resinas, tenemos:

• El Cloruro de Polivinilo (para láminas de

paredes y pisos), Poliestireno (para reflectores
de luz fluorescentes), Polimetil Metacrilato
(lentes plásticos).
CLORURO DE POLIVINILO
POLIESTIRENO
POLIMETIL METACRILATO
DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• Las Resinas Termoestables, por el tipo de
estructura tridimensional que tienen, difícilmente
los podemos deformar plásticamente.
• Los enlaces covalentes entre cadenas, convierten
al conjunto en una molécula gigante.
• Estos polímeros no aumentan su plasticidad con
la temperatura, más, en la realidad, si la
polimerización no está completa, la temperatura
acelera las reacciones y permite una deformación
permanente.
 DEFORMACIÓN DE LOS POLÍMEROS
• En general los Plásticos Termoestables, son más
resistentes que los Termoplásticos, son más
resistentes a la temperatura.
• Sus usos están en aparatos telefónicos, tomas
eléctricas, aislantes eléctricos y térmicos,
escaleras, pértigas, etc.
• Por las propiedades de los Termoestables no
siempre se prefiere estos a los Termoplásticos,
pues, la conformabilidad da muchas ventajas a
los últimos. Además son reutilizables.
PLASTICOS TERMOESTABLES
PLASTICOS TERMOESTABLES
 COMPORTAMIENTO TÉRMICO
• Los Polímeros Termoplásticos disminuyen la
resistencia con la temperatura.

• Los Termoestables soportan más, pero si

están expuestos tiempos prolongados a altas
temperaturas, pues ocurre la degradación.
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
• Un Polímero en estado de fusión es
amorfo, y posee las cadenas orientadas
lineales, su estructura puede ser
comparada con una bola de algodón.

• Esta estructura de fusión puede

mantenerse a bajas temperaturas por
enfriamiento brusco.
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
• La aplicación de tensión a esta masa
produce una deformación inicial y
mejora el alineamiento de las moléculas.
• La curva de tensión-deformación no es
igual al de los metales.
• El módulo de elasticidad va aumentando
conforme van alineándose las moléculas
COMPORTAMIENTO MECÁNICO
COMPORTAMIENTO MECÁNICO
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
• Las relaciones esfuerzo-deformación sugieren
medios por los cuales se pueden mejorar las
propiedades mecánicas de los polímeros.

• Así, en la extrusión de fibras artificiales

orientan las moléculas, como lo hicieron las
fibras de algodón al producir hilo, dando
mejores propiedades en el sentido
longitudinal que en el transversal.
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
• En la laminación de filme de plástico
tendríamos problemas con las
propiedades si no se tuviera en cuenta
este particular.

• Es necesario laminar en las dos

direcciones, a lo largo y a lo ancho.
 VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN
• Así como los metales fluyen continuamente al
ser aplicados una carga constante a altas
temperaturas (Creep), en los plásticos con
mayor razón, a pesar de que el movimiento no
es interatómico, sino intermolecular.

• En los metales, los átomos tienen la

oportunidad de encontrar nuevas posiciones
de equilibrio.
 VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN
• En los Plásticos, las moléculas tienden a deslizarse
fácilmente, debido a que las fuerzas de Van der
Waals que las mantiene unidas, son más débiles.
• El papel del tiempo en estos fenómenos es
fundamental, pues como ya se explicó, la primera
fase de la deformación corresponde al
enderezamiento de las moléculas (esto es
deformación elástica) y la segunda, el
deslizamiento intermolecular (deformación
plástica).
 VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN
• Si la acción de la carga es un período
pequeño, la deformación será elástica, más, si
es un período largo, la deformación es
plástica.
 RESISTENCIA A LA TRACCIÓN
• En los Termoplásticos, las mayores
resistencias a la tracción se obtienen en
grupos que tienen cadenas rígidas (nylones,
acrílicos, acetatos, etc.) cuyos valores están
entre 6.2 y 6.9 Kgf/mm2.

• Las cadenas flexibles nos dan resistencias de

1.4 a 4.8 Kgf/mm2 (polietilenos, etc.)
 RESISTENCIA A LA TRACCIÓN
• La temperatura de distorsión por el calor es
mayor en los grupos rígidos, siendo esta
temperatura a la cual se produce una
deflexión considerable bajo esfuerzos ligeros
(0.2 Kgf/mm2).
• Los Termoestables tienen niveles de
resistencia más altos, debido a su estructura
de Red, llegando en casos a tener resistencias
comparables a los aceros.
 DUREZA
• Generalmente se usa el criterio de Dureza
Rockwell, pero en la escala especial para
Plásticos.

• Mayor dureza es un indicativo de mayor

resistencia (en materiales no compuestos), sin
embargo no lo es de la resistencia al desgaste.
 FRAGILIDAD - IMPACTO
• No todos tienen un comportamiento
coherente de deformación a diferentes
tasas de velocidad de aplicación de carga,
o velocidad de deformación.

• Pueden tener buena ductilidad a

velocidades bajas y ser frágiles al impacto.
 PROCESAMIENTO DE POLÍMEROS
• Los procesos para conformar Plásticos tienen
mucho en común con aquellos que aplican para
trabajar los Metales, y como se verá después,
comunes con los procesos de los Cerámicos.
• Los Plásticos se pueden obtener en forma de
láminas, varillas, fibras, etc.
• En una pieza fabricada de Plástico, su composición
química no cambia comparativamente como
ocurre en los Cerámicos.
PROCESAMIENTO DE POLÍMEROS
• Los procesadores de Plásticos emplean tanto
métodos para trabajar Metales como para
trabajar Cerámicos, con la ventaja de obtener
buenos acabados superficiales, a bajo costo y
alta tasa de producción, debido en gran parte
a las bajas temperaturas de fusión de los
Termoplásticos y la moldeabilidad de los
Termoestables antes de su polimerización
cruzada.
PROCESAMIENTO DE POLÍMEROS
• En los Termoplásticos predomina el
Conformado por Inyección y Extrusión, y
para los Termoestables el Moldeo por
Compresión y por Transferencia.
 MOLDEO POR COMPRESIÓN
• Comprende todos aquellos procesos en que el
monómero bajo condiciones ambientales
adecuadas (presión, temperatura, luz, etc.)
comienza a polimerizar una vez que un
iniciador entre en acción.
• En ese momento el material es plástico,
pudiendo aplicarse compresión para que tome
la forma del molde.
 MOLDEO POR COMPRESIÓN
• El aumento de temperatura es indicativo de
rigidización del plástico, siendo ahí cuando
debe desmoldearse.

• Si este proceso se aplicará a Termoplásticos,

sería necesario enfriar primero para el
desmoldeo.
MOLDEO POR COMPRESIÓN
 MOLDEO POR TRANSFERENCIA
• Es usado exclusivamente para Plásticos
Termoestables.
• El Plástico parcialmente polimerizado se calienta
en una cámara de promoldeo a una temperatura
suficientemente alta para que fluya, pero no para
que haya eslabonamiento cruzado.
• Una vez que el material fluido es empujado a la
cámara de moldeo, este polimeriza con
eslabonamiento cruzado al ser aplicado
temperaturas y presiones altas.
MOLDEO POR TRANSFERENCIA
 MOLDEO POR INYECCIÓN
• Se hace alimentando el Polímero
Termoplástico en polvo, dentro de un cilindro
calentado por niquelinas, que al fundirse
empujado por un émbolo a un molde.
• Luego se enfría el molde y se seca la pieza
formada.
• Es in proceso muy similar a la inyección de
metales.
MOLDEO POR INYECCIÓN
 EXTRUSIÓN
• La Extrusión debe realizarse cuando el plástico
se encuentra cerca y arriba de la temperatura
de transición del vidrio (Tg), ya que así
obtenemos una cierta estabilidad
dimensional.
• Una vez que ha sido empujado por el émbolo
a través de un agujero con la forma deseada,
se enfría con ayuda de chorros de aire.
 EXTRUSIÓN
• La fabricación de botellas se realiza mediante
un proceso parecido al del vidrio.

• Un recipiente cilíndrico o esférico a la

temperatura de trabajado se da dentro del
molde para darle la forma final.
EXTRUSIÓN
 OTROS PROCESOS
• REVESTIMIENTOS:
• Tenemos dos tipos:
• 1) Pinturas Disueltas: Dan revestimientos por
aplicación con brochas o atomizadores. Este se
adhiere a la superficie y rigidiza cuando el disolvente
se volatiliza o se seca.
• 2) Pinturas Secas: El polímero en polvo fino es
colocado o es atraído electrostáticamente por un
metal a alta temperatura (200oC), produciendo una
pseuda fusión que permite expandirse en la
superficie. Ejemplo: las mallas de cerramientos,
armadores, etc.
 OTROS PROCESOS
• ADHESIVOS:
• 1) Líquidos Permanentes: Son típicos en las cintas
transparentes (scotch). El adhesivo es un líquido
que al ser presionado a una superficie, la
humedece y forma uniones fuertes.
• 2) Líquidos que Solidifican por Medios Físicos:
Como los cementos plásticos, que endurecen por
evaporación del solvente. Existen algunos
pegantes que en realidad son solventes
simplemente. Ejemplo: El éter para pegar
acrílico.
 OTROS PROCESOS
• 3) Líquidos que Solidifican por Medios
Químicos:
• Son generalmente Termoestables que
necesitan un endurecedor, debiendo ser
aplicados antes de fraguar, por la acción de
enlaces cruzados.
 FIBRAS
• Que se fabrican de Termoplásticos (acrílicos,
rayón, polimetano, teflón, poliester, nylon,
etc.) extruidos y luego son estirados cuando la
fibra se encuentra sobre la temperatura Tg,
para orientar las cadenas y cristales.

• La tela fabricada así tiene memoria, esto es no

se arruga y pierde doblez al ser lavada.
FIBRAS
FIBRAS
 ESPUMAS
• Se hacen de polimetano, caucho, cloruro de
vinilo.
• Pueden ser Termoplásticos o Termoestables
• Al monómero antes de polimerizar se inyecta CO 2
el que forma pequeñas burbujas.
• Una vez que polimeriza las burbujas quedan
atrapadas en el plástico.
• Las espumas flexibles son Termoplásticos
• La espumas rígidas son Termoestables
ESPUMAS