Научно-исследовательские

работы НПО РИ по
остекловыванию
модельных отходов
оборонного комплекса
США
Алой А.С.

ФГУП НПО «Радиевый институт им. В.Г. Хлопина»

Четыре площадки DOE с Жидкими ВАО
(Linking Legacies, DOEEM-0319, 1997)
Число емкостей (A) и общий объем жидких ВАО (M
литр) (B) на трех площадках DOE
(Gerdes K., Ross S.L., 2009)
Отработка процесса жидкостного дозирования при
остекловывании отходов INEEL с использованием
ИПХТ (контракт 2002-2003 г.)
Экспериментальная установка ИПХТ
Состав боросиликатного стекла
(включение отходов 30%)
Содерж. Содерж.
Оксид Оксид
(масс.%) (масс.%)
Ag 2O 0,32 MgO 0,30
Al2O3 14,79 MnO 6,09
BaO 0,09 Na2O 11,48
CaO 0,98 NiO 0,21
CdO 0,06 P2O5 0,21
CeO2 0,04 PbO 0,29
Cl- 0,04 SO3 0,04
Cr2O3 0,22 SiO2 32.08
Cs2O 0,14 SrO 10,09
F- 0,04 TiO2 0,06
Fe2O3 16,09 ZrO2 0,16
K2O 0,04 B2O3 4,0
La2O3 0,15 Li2O 2,0

Электронные микрофотографии образцов стекла

 Состав модельной шихты
Загрузка Содержание, масс.%
масс.% Al(OH)3 Al(PO3)3 Na2CO3 Na2SO4 K2CO3 CaO Fe2O3
40 - 50,60 31,54 - 3,93 0,80 8,60
48 4,47 44,23 33,96 4,10 4,64 0,89 7,73

Состав железо-фосфатного стекла

Загрузка Содержание, масс.%
масс.% Al2O3 P2O5 Na2O SO3 K2 O CaO Fe2O3
40 11,60 50,00 21,90 1,80 3,20 0,90 10,60
48 13,92 43,33 26,28 2,16 3,84 1,08 9,39 SEM микрофотография
ЖФС
W, kB*A
50
старт плавка выдержка
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Плавка ЖФС время, мин.

Зависимости потребляемой установкой от сети мощности от этапов плавок

Улучшение включения алюминия, хрома и
сульфатов в остеклованных отходах США
(контракт 2007-2008 г.)

Схема интеграции работ по проекту

(1) Определение областей (2) Расширение имеющихся (3) СУБПОДРЯДЧИК изготовит и
составов стекла данных. Разработка матриц испытает стекла; СРНЛ/PNNL
WTP/DWPF для испытаний (СРНЛ/PNNL) изготовит и испытает стекла
Тигельные лавки
Composition regions
Основные свойства:
(SRNL/PNNL)
•прочность (PCT)
•однородность (РФА)
•температура ликвидуса (TL)
Вторичные свойства:
•электропроводность
(определение 2-х •вязкость
матриц ) •TCLP
(6) Определение серий
стекол, соотв. (5) Выбор потоков отходов (4) Создание баз
критериям WTP и для WTP и DWPF данных по
DWPF -DWPF  SB5 результатам
-WTP  требует уточнения тигельных плавок
(СРНЛ/PNNL/
(8) Испытания в плавителе с СУБПОДРЯДЧИК
(7) Изготовление и “предлагаемыми” составами
испытания стекол - СУБПОДРЯДЧИК (9) Документирование
(тигельные плавки) - состав для WTP результатов
PNNL/СРНЛ - состав для DWPF -
~ 6 стекол - СРНЛ – состав MRF/SMRF SUBCONTRACTOR/PN
(7b) плавитель СМК (совместное финансирование) NL/SRNL
СУБПОДРЯДЧИКА
растворимость SO4
осаждение шпинеля
 Состав боросиликатных стекол
# Al2O3 B2O3 CaO Cr2O3 Fe2O3 K2O Li2O MgO MnO Na2O NiO PbO SO3 SO4 SiO2 SrO TiO2 UO3 ZnO ZrO2
KRI-01 15,196 9,557 0,000 0,000 9,749 1,000 4,865 0,000 2,438 9,816 0,001 0,099 0,499 0,599 45,781 0,000 1,000 0,000 0,000 0,000
KRI-02 14,476 14,404 0,700 0,069 8,230 0,777 3,638 0,333 1,988 10,804 0,209 0,070 0,277 0,333 42,817 0,061 0,805 0,000 0,067 0,275
KRI-03 14,476 14,404 0,700 0,069 8,230 0,777 3,638 0,333 1,988 10,804 0,209 0,070 0,277 0,333 42,817 0,061 0,805 0,000 0,067 0,275
KRI-04 14,499 12,252 0,749 0,081 7,789 0,749 3,001 0,374 2,249 11,576 0,501 0,079 0,374 0,449 44,441 0,079 0,749 0,000 0,079 0,379
KRI-05 10,018 19,962 1,000 0,518 11,354 0,000 2,000 0,500 4,000 7,943 0,000 0,000 0,000 0,000 38,003 2,703 0,000 0,000 2,000 0,000
KRI-06 12,805 12,589 0,555 0,305 8,862 0,640 4,050 0,253 1,834 12,731 0,359 0,667 0,222 0,267 39,556 1,620 0,465 0,000 1,024 1,464
KRI-07 12,805 12,589 0,555 0,305 8,862 0,640 4,050 0,253 1,834 12,731 0,359 0,667 0,222 0,267 39,556 1,620 0,465 0,000 1,024 1,464
KRI-08 12,694 16,250 0,250 0,467 8,000 0,750 3,000 0,380 3,000 10,029 0,812 0,750 0,130 0,156 39,487 0,750 0,750 0,000 1,500 1,000
KRI-09 13,309 14,337 0,250 0,405 8,000 0,250 3,000 0,380 1,000 11,208 0,750 0,750 0,130 0,156 40,231 0,750 0,750 0,000 1,500 3,000
KRI-10 12,500 9,378 0,750 0,610 8,000 0,750 3,112 0,130 1,143 12,803 0,750 0,250 0,130 0,156 45,583 1,789 0,250 0,000 1,072 1,000
KRI-11 15,785 13,987 0,251 0,251 9,910 0,447 4,083 0,131 1,002 10,664 0,751 0,251 0,131 0,157 39,851 0,751 0,251 0,000 0,501 1,001
KRI-12 12,817 14,089 0,750 0,256 8,483 0,750 3,875 0,130 3,000 9,086 0,870 0,250 0,130 0,156 39,514 2,250 0,250 0,000 0,500 3,000
KRI-13 12,500 10,788 0,251 0,389 8,000 0,750 3,000 0,130 3,000 11,795 0,750 0,750 0,380 0,456 41,520 0,750 0,750 0,000 1,500 2,997
KRI-14 13,117 15,460 0,250 0,345 8,000 0,250 5,000 0,380 3,000 8,764 1,097 0,750 0,380 0,456 39,286 0,750 0,750 0,000 1,422 1,000
KRI-15 16,235 13,682 0,250 0,251 8,001 0,750 3,317 0,131 1,109 10,355 0,751 0,551 0,331 0,397 41,565 0,770 0,250 0,000 0,702 1,000
KRI-16 12,500 8,750 0,250 0,250 8,000 0,250 4,922 0,130 1,000 9,016 0,750 0,750 0,380 0,456 46,250 2,250 0,750 0,000 1,500 2,302
KRI-17 12,859 12,399 0,750 0,250 8,591 0,366 3,882 0,380 1,821 10,328 0,751 0,377 0,380 0,456 40,866 2,250 0,250 0,000 0,500 3,000
KRI-18 13,383 14,830 0,750 0,318 8,913 0,547 3,521 0,131 2,031 10,365 0,830 0,750 0,380 0,456 38,750 0,750 0,250 0,000 0,500 3,000
KRI-19 13,536 11,125 0,250 0,353 9,810 0,250 4,371 0,130 3,000 12,513 1,032 0,250 0,130 0,156 38,750 2,250 0,750 0,000 0,500 1,000
KRI-20 14,404 14,791 0,750 0,322 8,645 0,250 3,000 0,380 1,000 11,618 0,781 0,750 0,130 0,156 39,181 2,250 0,250 0,000 0,500 1,000
KRI-21 13,516 11,831 0,750 0,263 9,063 0,437 3,293 0,207 1,267 12,592 1,050 0,470 0,380 0,456 40,171 0,820 0,320 0,000 0,570 3,000
KRI-22 15,745 11,519 0,250 0,250 8,000 0,250 5,000 0,130 1,000 11,078 0,751 0,250 0,380 0,456 38,897 2,250 0,750 0,000 0,500 3,000
KRI-23 16,262 12,599 0,250 0,252 8,001 0,250 3,000 0,352 1,000 12,204 0,751 0,250 0,380 0,456 40,948 0,750 0,250 0,000 1,500 1,000
KRI-24 12,653 9,693 0,749 0,251 8,304 0,749 3,767 0,131 1,883 10,236 0,751 0,749 0,379 0,455 43,724 1,177 0,607 0,000 1,198 2,999
KRI-25 15,058 13,510 0,282 0,251 11,231 0,683 3,750 0,131 1,118 11,510 0,751 0,251 0,187 0,224 38,785 0,751 0,251 0,000 0,501 1,001
KRI-26 10,480 10,193 1,000 0,000 11,141 0,000 6,000 0,000 0,000 13,542 3,000 0,000 0,500 0,600 39,588 3,000 0,000 1,557 0,000 0,000
KRI-27 10,440 17,200 1,000 0,847 9,870 0,000 5,733 0,500 0,659 10,229 0,468 1,000 0,500 0,600 35,562 0,000 1,000 0,992 0,000 4,000
KRI-28 18,349 6,126 0,000 1,000 5,000 0,000 5,718 0,000 3,854 18,520 0,000 1,000 0,500 0,600 36,504 0,000 1,000 2,429 0,000 0,000
KRI-29 14,268 11,383 0,000 0,000 5,646 1,000 2,000 0,500 0,000 20,000 3,000 1,000 0,000 0,000 35,000 2,203 1,000 3,000 0,000 0,000
KRI-30 20,000 15,297 0,750 0,000 5,511 0,000 5,794 0,500 0,000 7,238 0,000 1,000 0,500 0,600 35,736 3,000 0,000 2,675 2,000 0,000
Синтез и исследования боросиликатных стекол
Определение температуры
Синтез Тест по методике
ликвидуса
ССС

Выщелачивание по методике РСТ

 Состав шпинели в стеклах (масс. %) (EPMA)

# sample Al2O3 Cr2O3 Fe2O3 MnO NiO TiO2 ZnO Total

KRI-05 10,11 17,85 41,79 16,56 0,00 0,00 13,60 100,00
1,13 7,89 61,70 17,82 0,00 0,00 11,45 100,00
KRI-08
10,11 17,85 42,38 16,07 0,00 0,00 13,60 100,00
2,10 13,11 52,02 4,16 21,16 0,68 6,77 100,00
2,29 25,41 41,89 3,53 16,97 0,00 9,93 100,00
KRI-09 3,85 7,37 55,10 5,26 21,02 0,71 6,68 100,00
4,00 8,10 54,74 4,55 20,50 0,84 7,27 100,00
3,83 3,56 59,48 4,97 21,91 0,84 5,42 100,00
1,34 29,36 38,77 4,19 20,52 0,00 5,81 100,00
KRI-10
1,50 34,87 33,13 4,49 18,22 0,00 7,79 100,00
KRI-11 3,02 2,43 67,76 3,22 21,24 0,00 2,32 100,00
(Fe,Ni,Mn,Zn)(Fe,Cr,Al)2O4, размер– 2-10 mkm
 ССС тест

Объемный % шинели
Закристаллизованные по методике ССС стекла не должны содержать более
2 об..% шпинели
 Температура ликвидуса для 30 стекол
Для избежания кристаллизации в процессе остекловывания в джоулевом
плавителе TL должна быть не выше 1050 °C.
 Сравнение нормализованных
скоростей выщелачивания B и
Si для исходных стекол и
стекол после CCC теста

Сравнение нормализованных
скоростей выщелачивания Na и
Li для исходных стекол и стекол
после CCC теста
 Эксперименты по увеличению скорости
остекловывания модельных ВАО предприятий
Саванна-Ривер и Хэнфорда (Контракт 2008-2009 г.)
Составы пульп SMR Составы пульп Хенфорта
g
Оксид масс. %
SMR-2 SMR-4 (в расчете на одну бочку)
Оксид Г/л Вес% Оксид Г/л вес.% Al2O3 3 751.17 53.270
MnO2 6.07 4.30 MnO2 8.15 5.46 B2O3 29.74 0.422
Fe2O3 46.89 33.20 Fe2O3 55.47 37.20 BaO 8.41 0.119
NiO 1.76 1.24 NiO 2.02 1.36 Bi2O3 179.17 2.544
СaO 4.00 2.83 СaO 5.13 3.44 CaO 168.50 2.393
Na2O 31.42 22.24 Na2O 36.13 24.23 CdO 3.80 0.054
Al2O3 35.19 24.91 Al2O3 23.05 15.45 Cr2O3 81.07 1.151

BaO 0.33 0.23 BaO 0.39 0.26 F 104.45 1.483

CeO2 2.22 1.58 CeO2 2.43 1.63 Fe2O3 923.07 13.109

Cr2O3 0.41 0.29 Cr2O3 0.54 0.36 K2O 22.13 0.314

CuO 0.13 0.10 CuO 0.18 0.12 Li2O 26.69 0.379

K2O 0.27 0.19 K2O 0.36 0.24 MgO 18.33 0.260

MgO 0.64 0.45 MgO 0.72 0.49 Na2O 560.31 7.957

PbO 0.36 0.25 PbO 0.40 0.27 NiO 62.58 0.889

SiO2 5.12 3.62 SiO2 8.03 5.38 P2O5 164.58 2.337

TiO2 5.01 3.55 TiO2 4.37 2.93 PbO 64.00 0.909

ZnO 0.20 0.14 ZnO 0.26 0.17 SiO2 766.00 10.878

SO3 31.28 0.444
ZrO2 0.78 0.55 ZrO2 0.97 0.65
TiO2 1.55 0.022
SO3 0.30 0.21 SO3 0.39 0.26
ZnO 12.95 0.184
P2O5 0.17 0.12 P2O5 0.15 0.10
ZrO2 61.76 0.877
Σ 141.27 Σ100 Σ 149.14 Σ100
Сумма 7 041.54 г 100.00
 Установка СМК

HEME
Scale Bubbler

Caustic
Compressor bubbler

Сrucible

Heaters Pump
Refractory

Glass
Scale
collector

Внешний вид Elevator

Схема
 Установка ЭП-5

Рабочая температура 1150-1200ºC

Размер камеры плавления 260х 130mm
Площадь поверхности 340 cm2
расплава
Средняя глубина расплава 110 mm
Средний объем стекла 3.7 л
Средняя масса стекла 9.3 кг

Огнеупорный материал Бакор-33

Размер электродов 200 mm x 75
Внешний вид Материал электродов
mm
ЭИ-652
Макс. Сила тока 300 A
Макс. мощность 22 kW
Эксперименты на установке СМК
 Эксперимент на установке ЭП-5

Внешний вид установки ЭП-5

Предварительное перемешивание пульпы перед
экспериментом

Емкость с пульпой, которая дозируется в

плавитель
 Заключение
В ходе выполнения работ было показано:
1. Изменения в составах стеклофриты и пульпы могут
существенно увеличить производительность
процесса остекловывания в электропечах типа ЭП.
2. При перемешивании расплава стекла путем
барбатажа воздухом для модельной пульпы
Хенфорда (HAL-17) скорость остекловывания
увеличивается в 3,5 раза.
3. При остекловывании модельных пульп Саванна-
Ривер этот эффект меньше, только в 2 раза.