Вы находитесь на странице: 1из 24

Парожидкостное равновесие

смесей углеводородов: оценка


параметров равновесия при
использовании различных
кубических уравнений состояния
смеси

Грушников И. Ю.
Физический факультет, кафедра физики Земли

21.03.2019
Содержание доклада

 Математическое моделирование парожидкостного


равновесия смесей и расчет констант фазового
равновесия (K-values).
 Результаты вычислительных экспериментов по
расчету K-values смесей (различные уравнения
состояния).
 Программа REFPROP для расчета
термодинамических параметров.
 Задача оценки скоростей фильтрации жидкой и
газообразной фазы при композиционном
моделировании.
 Выводы.
2
Актуальность проблемы

 Расчет K-values углеводородных смесей (УВС)


необходим для компьютерного моделирования многих
процессов нефтегазохимической промышленности.
 Расчет K-values зависит от выбора УС (Пенга–
Робинсона, Соаве–Редлиха–Квонга и др.).
 Как влияют значения K-value, рассчитанные при
различных УС, на результат композиционного
моделирования течений в нефтяном пласте?

3
Цель и основные задачи работы

 Цель: выявить различия расчетных значений K-values


и оценить, как выбор УС влияет на параметры
фильтрационного течения.
 Задачи:

1. Модернизировать разработанный раннее


программный комплекс для расчета K-values.
2. Добавить задачу про оценку скоростей течения
жидкой и газообразной фазы при композиционном
моделировании.

4
Константа фазового равновесия

– мольная доля i-го компонента в жидкой фазе


– мольная доля i-го компонента в паровой фазе

 Эмпирическая формула Вильсона:

5
Парожидкостное равновесие

  Условия парожидкостного равновесия (для расчета K-value):

– летучесть i-го компонента в жидкой фазе


– летучесть i-го компонента в паровой фазе
– мольная доля i-го компонента в жидкой фазе
– мольная доля i-го компонента в паровой фазе
L – мольная доля жидкой фазы в смеси
V – мольная доля паровой фазы в смеси
6
Алгоритм расчета K-values

7
Программный комплекс

 Разработан программный комплекс на Python для


расчета K-value.
 Расчет с использованием УС Брусиловского / Пенга–
Робинсона / Соаве–Редлиха–Квонга.
 В открытом доступе по ссылке:
https://gist.github.com/GrushnikovIU/982ba4dff03c0fa1fa
5753b590a477d2

8
Расчет K-value при различных УС

этан

пропан

Значения K-value в зависимости от УС


Брусиловский SRK PR
K1 (этан) 1,273 1,323 1,312
K2 (бутан) 0,412 0,451 0,452
9
Сравнение с экспериментом

𝑇
  𝑤𝑜𝑟𝑘 =283 К
этан

пропан

Среднее относительное отклонение (в процентах):


Брусиловский SRK PR
7,3 1,3 1,4
10
Программа REFPROP

 Программа разработана национальным институтом


стандартов и технологий США (NIST).
 Программа предназначена для расчета
термодинамических параметров промышленно
важных веществ и их смесей.
 Всю информацию о REFPROP можно найти на сайте:
https://www.nist.gov/srd/refprop  

11
Расчеты по REFPROP

Смесь, K1, Peng- K1, REFPROP K2, Peng- K2, REFPROP


давление / Robinson Robinson
температура

Этан-пропан 1,794 1,824 0,556 0,558


13,6 атм / 283 К

Пропан-пентан 1,986 2,016 0,430 0,431


13,6 атм / 361 K

Бутан-гексан 1,620 1,624 0,414 0,415


10 атм / 385 К

Пентан-гептан 1,777 1,773 0,664 0,664


10 атм / 444 K

Числа в таблице представляют собой значения K-values в зависимости


от смеси и способа расчета.

12
Состав жидкой и паровой фазы

 
– этан в жидкой фазе
– этан в паровой фазе
– пропан в жидкой фазе
– пропан в паровой фазе

13
Фазовые диаграммы

  𝑧 2=1 − 𝑧 1

𝑇
  𝑤𝑜𝑟𝑘 =288 К

𝑇
  𝑤𝑜𝑟𝑘 =274 К

Кривая точек росы – кривая, в пределах которой количество вещества в жидкой фазе равно нулю,
Кривая кипения – кривая, в пределах которой количество вещества в паровой фазе равно нулю.

14
Расчет для других смесей

вызов функций

расчетные
значения K-
values

15
Композиционное моделирование

 Многокомпонентная (композиционная) модель


позволяет рассматривать сложные процессы
фильтрации в нефтегазоконденсатных пластах с
учетом межфазного массообмена.
 Существование в каждой точке пористой среды
локального термодинамического равновесия помогает
получить дополнительные соотношения об
распределении компонентов между фазами:
 

  – количество компонент в смеси


– константы фазового равновесия для j-го компонента
16
Фильтрационное течение
  Скорость фильтрации и объемный расход флюида:
, ,
 Молярная и массовая плотности нефти (Eclipse):
,
 Вязкость нефти:

– мольная доля i-го компонента в -ой фазе (зависит от КФР).


– количество фаз.
– относительная проницаемость, площадь поперечного сечения и вязкость -ой фазы.
К – тензор абсолютной проницаемости.

17
Выводы
 
 Достигнута высокая точность сходимости летучестей
() менее чем за 10 итераций.
 Расчетные значения K-values, полученные на базе
созданного программного комплекса, близки с
значениям K-values, полученным на базе REFPROP.
 Сформулирована задача композиционного
моделирования фильтрационного течения в нефтяном
пласте.
 Показано, как выбор УС сказывается на параметрах
фильтрационного течения.

18
Спасибо за внимание!
Формулы для чистых веществ

20
Принцип соответственных состояний

   

Решаем кубическое уравнение


Брусиловского на нахождение
z-фактора для смеси

21
Уравнение Брусиловского

  А.И. Брусиловский привел существующие УС к единой


форме.
 Уравнения Соаве–Редлиха–Квонга (SRK) и Пенга–
Робинсона (PR) являются частными случаями УС
Брусиловского.
 Кубический вид УС Брусиловского:

– коэффициент сверхсжимаемости (
– коэффициенты уравнения (определяются веществом)

22
Параметры расчетов

Вещество ω Ωc Zc

Этан 305.3 4.9 0.0995 0.77698 0.31274


Пропан 369.83 4.24 0.1523 0.76974 0.31508
Бутан 425 3.8 0.2002 0.76921 0.31232
Пентан 469.7 3.37 0.2515 0.75001 0.32831

Гептан 540.2 2.74 0.3495 0.75001 0.32542

  – критическая температура
– критическое давление
– ацентрический фактор
– параметр в уравнении Брусиловского
– экспериментальное значение z-фактора

23
Летучесть

  𝐴𝑚
𝑙𝑛(𝑓 ¿¿𝑖)=𝑙𝑛(𝑥 𝑖 𝑝)− 𝑙𝑛(𝑧 − 𝐵𝑚 )− 𝑁
¿
2 ∑ 𝑥 𝑗 𝑎 𝑖𝑗
𝑗=1 𝑐𝑖 − 𝑑𝑖 𝑧+𝐶 𝑚 𝐵𝑖 𝐴𝑚 𝐶𝑖 𝐷𝑖
(𝐶 ¿ ¿𝑚 − 𝐷𝑚 )( − )𝑙𝑛( )+ − ( − )¿
𝑎𝑚 𝑐 𝑚 − 𝑑 𝑚 𝑧+𝐷 𝑚 𝑧− 𝐵 𝑚 𝐶 𝑚 − 𝐷 𝑚 𝑧+𝐶 𝑚 𝑧+𝐷𝑚

 • При , выражение переходит в выражение для нахождения


летучестей компонентов для уравнения состояния SRK.
• При , в выражения для уравнения состояния PR.

 
24