ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

НОВЫХ МЕМБРАН, РАЗРАБОТАННЫХ ДЛЯ

ОЧИСТКИ РАЗБАВЛЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД

Харитонов Дмитрий 4 курс

Данные о проекте

 Название проекта: Поверхностная модификация гетерогенных ионообменных мембран

для увеличения скорости массопереноса и снижения фаулинга
 2019-2021
 Направление из стратегии научно-технологического Российской Федерации
Н4 Переход к высокопродуктивному и экологически чистому агро- и аквахозяйству,
разработка и внедрение систем рационального применения средств химической и
биологической защиты сельскохозяйственных растений и животных, хранение и
эффективная переработка сельскохозяйственной продукции, создание безопасных и
качественных, в том числе функциональных, продуктов питания
 Анотация
 Широкое развитие электромембранных технологий обессоливания и разделения
сдерживается главным образом двумя причинами: низкой скоростью массопереноса
и осаждением на поверхности и в порах мембран минеральных и органических
загрязнителей (фаулингом). В последние годы установлено, что модификация
свойств поверхности мембран, приводящая к интенсификации
электроконвективного перемешивания приповерхностного раствора, позволяет
достигнуть сразу трех положительных эффектов: роста скорости массопереноса и
подавления нежелательных процессов – генерации ионов Н+ и ОН− у межфазной
границы раствор/мембрана и фаулинга.
Фундаментальная научная проблема
Мембранные технологии, в частности электродиализ, являются экологически чистым и
ресурсосберегающим способом переработки природных вод, а также жидких сред пищевой
промышленности (молочной сыворотки, вина). Основной причиной увеличения
энергозатрат и снижения производительности электродиализной переработки в данных
приложениях является фаулинг, то есть загрязнение объема и поверхности ионообменных
мембран компонентами растворов. Следовательно, одним из способов увеличения
экономической привлекательности электродиализа и других электромембранных методов
является продление жизненного цикла ионообменных мембран за счет снижения фаулинга и
его влияния на транспортные характеристики мембран.
Методы решения
 Данный проект направлен на решение задачи существенного увеличения скорости
массопереноса и снижения фаулинга в электромембранных системах путем специальной
модификации поверхности ионообменных мембран для повышения интенсивности
электроконвективного переноса ионов. Решение задачи будет достигнуто с помощью
экспериментальных и теоретических исследований. В рамках экспериментальных работ
планируется использовать несколько вариаций модификации гетерогенных и условно
гомогенных коммерческих мембран для получения поверхностей, индуцирующих
электроконвективное перемешивание раствора. Целью модификации является 1)
оптимизация линий тока в приповерхностном слое раствора, 2) увеличение
гидрофильности поверхности и 3) увеличение заряда поверхности. Выполнение этих
условий должно привести к значительному росту скорости электроконвективной
доставки ионов к поверхности мембраны.
Конкретные задачи
 Одним из основных сдерживающих факторов развития электромембранных технологий,
особенно при их использовании в процессах водоподготовки и переработки жидких сред
пищевой промышленности (молочной сыворотки, вина), помимо низкой скорость доставки
ионов из раствора к поверхности мембраны, является фаулинг мембран. Низкая скорость
процесса требует значительных площадей поверхности дорогостоящих мембран, фаулинг
сокращает время жизни мембран и требует затрат на регулярную промывку мембран. В
результате происходит существенное удорожание конечного продукта. В рамках проекта
исследование скорости фаулинга на модифицированных мембранах будет проведено в трех
водных средах: имитате жесткой природной воды, модельных растворах молочной
сыворотки и вина. Научной задачей является влияние свойств поверхности
модифицированных ионообменных мембран на скорость массопереноса и фаулинга в
мембранных системах под действием внешнего электрического поля
Ожидаемые результаты
 Основным результатом проекта станет существенно лучшее понимание связи между свойствами
поверхности заряженных мембран и важнейшими характеристиками при их использовании в
электродиализе: скоростью переноса ионов через мембрану и воды у поверхности мембраны,
скоростью генерации ионов Н+ и ОН-, а также скоростью минерального осадкообразования и
формирования отложений органических соединений на поверхности и в объеме мембраны (явление
фаулинга). Будут получены образцы новых мембран с оптимизированными свойствами поверхности,
позволяющими значительно повысить скорость массопереноса при заданном скачке потенциала по
сравнению с известными мембранами, а также снизить скорость генерации ионов Н+ и ОН- и
фаулинга.
 Проведенная экспериментальная и теоретическая работа позволит лучше понять эффекты,
достигаемые при модификации поверхности мембран пленкой перфторсульфированного полимера с
внедренными неорганическими наночастицами, в зависимости от толщины пленки и природы
иммобилизованных наночастиц. Полученные фундаментальные результаты могут быть использованы
на практике для создания ионообменных мембран нового поколения и для разработки новой стратегии
борьбы с фаулингом мембран при использовании электродиализа в переработке жидких сред пищевой
промышленности и природных вод.
Современное состояние исследований
 Первым объяснением этому явлению было участие в переносе ионов Н+ и ОН-, которые генерируются
на межфазной границе в результате диссоциации молекул воды. Однако уже в 1957 г. Фрилетт показал,
что рост скачка потенциала в мембранной системе приводит не только к росту генерации ионов Н+ и
ОН- (в большинстве случаев это паразитный процесс), но и к росту полезного массопереноса. Тем не
менее на протяжении нескольких последующих десятков лет природа этого явления была не ясна.
Многие исследователи считали, что причиной сверхпредельного массопереноса является
гравитационная конвекция . Однако впоследствии, в том числе и с участием авторов проекта было
показано, что более вероятной причиной явления является электроконвекция; оба эти вида конвекции
могут существовать одновременно, причём роль электроконвекции становится более значимой с
уменьшением межмембранного расстояния и уменьшением концентрации обессоливаемого раствора.
 Что касается целенаправленного модифицирования поверхности ионообменных мембран, Davidson и
др. путем численного расчета показали, что наличие непроводящих областей на поверхности
ионообменных мембран может значительно увеличить массоперенос. Аналогичные результаты были
получены Заболоцким и др. . Эти теоретические результаты были экспериментально подтверждены
Коржовой и др. при изучении серии гомогенных анионообменных мембран Neosepta AMX,
поверхность которых была частично экранирована непроводящими участками фторполимера.
 Список использованных источников
 1 Peculiarities of transport-structural parameters of ion-exchange membranes in solutions containing anions of carboxylic acids / S. Melnikov, D.
Kolot, E. Nosova, V. Zabolotskiy // Journal of Membrane Science. – 2018. – Т. 557. – С. 1-12.
 2 Impact of ion exchange membrane surface charge and hydrophobicity on electroconvection at underlimiting and overlimiting currents / K.A.
Nebavskaya, V.V. Sarapulova [et al.] // Journal of Membrane Science. – 2017. – Т. 523. – С. 36-44.
 3 Madaeni, S. S. Chemical cleaning of reverse osmosis membranes / S.S. Madaeni, T. Mohamamdi, M.K. Moghadam // Desalination. – 2001. –
Т. 134. – №. 1-3. – С. 77-82.
 4 Ion exchange membranes: New developments and applications / J. Ran, L. Wu, Y. He [et al.] // Journal of Membrane Science. – 2017. – Т. 522.
– С. 267-291.
 5 Mizutani, Y. Structure of ion exchange membranes / Y. Mizutani //Journal of Membrane Science. – 1990. – Т. 49. – №. 2. – С. 121-144.
 6 Evolution with time of hydrophobicity and microrelief of a cation-exchange membrane surface and its impact on overlimiting mass transfer / N.
D. Pismenskaya, V. V. Nikonenko, N. A. Melnik [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. – 2012. – Т. 116. – №. 7. – С. 2145-2161.
 7 Ion exchange membrane adsorption in Donnan dialysis / A. Breytus, D. Hasson, R. Semiat [et al.] // Separation and Purification Technology. –
2019. – Т. 226. – С. 252-258.
 8 Geometric heterogeneity of homogeneous ion-exchange Neosepta membranes / S.A. Mareev, D.Y. Butylskii, N.D. Pismenskaya [et al.] //
Journal of membrane science. – 2018. – Т. 563. – С. 768-776.
 9 Xu T. Ion exchange membranes: state of their development and perspective / T. Xu // Journal of membrane science. – 2005. – Т. 263. – №. 1-2.
– С. 1-29.
 10 Drozdov, A. D. The effects of pH and ionic strength on equilibrium swelling of polyampholyte gels / A. D. Drozdov, J. C. Christiansen //
International Journal of Solids and Structures. – 2017. – Т. 110. – С. 192-208.