Графеновые волокна:

новые тенденции в
углеродных волокнах

ст. гр. ДП-91мп

Заяц Неля
На основе статьи Zhen Xu и Chao Gao
“Graphene fiber: a new trend in carbon fibers”
1. Углеродное волокно: что это
2. Где используют
3. Динамика спроса на УВ
4. История возникновения
5. Свойства УВ
6. Способы изготовления УВ
7. Виды УВ
8. Графеновые мононити
9. Оксидные волокна (GO)
10. Изготовление ГВ
11. Чистые волокна
12. Композитные и гибридизированные ГВ
13. Сравнение между ГВ и УВ
14. Перспективы и выводы 2
В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.

3
 В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.
Ракетостроение и авиастроения
(самолетостроение, вертолетостроение, малая
авиация)

4
 В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.
Ракетостроение и авиастроения
(самолетостроение, вертолетостроение, малая
авиация)

Судостроение (военные корабли, спортивное

судостроение)

4
 В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.
Ракетостроение и авиастроения
(самолетостроение, вертолетостроение, малая
авиация)

Судостроение (военные корабли, спортивное

судостроение)

Автомобилестроение (спортивные автомобили,

мотоциклы, тюнинг)

4
 В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.
Ракетостроение и авиастроения
(самолетостроение, вертолетостроение, малая
авиация)

Судостроение (военные корабли, спортивное

судостроение)

Автомобилестроение (спортивные автомобили,

мотоциклы, тюнинг)

Средства спортинвентаря (велосипеды,

теннисные ракетки, удочки)

4
 В последние годы графеновое волокно возникло как новое
углеродистое волокно с высокими ожиданиями в отношении
к механическим и функциональным характеристикам.
Ракетостроение и авиастроения
(самолетостроение, вертолетостроение, малая
авиация)

Судостроение (военные корабли, спортивное

судостроение)

Автомобилестроение (спортивные автомобили,

мотоциклы, тюнинг)

Средства спортинвентаря (велосипеды,

теннисные ракетки, удочки)

Специальные изделия (лопасти ветряных

электрогенераторов и т.п.)
4
Динамика потребления произведенного УВ в Европе
(данные 2000-2005 гг. - прогноз), тыс. т

5
Мировой рынок углеродных
волокон (УВ) и материалов на
их основе устойчиво растет
последние десятилетия, причем
только за последние восемь лет
он вырос в пять раз в
физическом выражении.

6
Мировой рынок углеродных
волокон (УВ) и материалов на
их основе устойчиво растет
последние десятилетия, причем
только за последние восемь лет
он вырос в пять раз в
физическом выражении.

6
Мировой рынок углеродных
волокон (УВ) и материалов на
их основе устойчиво растет
последние десятилетия, причем
только за последние восемь лет
он вырос в пять раз в
физическом выражении.

6
Углеродное волокно (УВ) - вид, который позволяет интегрировать
высокоэффективные и богатые функциональные возможности.

7
УВ приобрели широкую привлекательности, когда
команды в учреждении Royal Aircraft and Rolls Royce,
Ltd., распрастранили УВ в ранге волокон настоящего
высокого уровня с высокой механической прочности
(~1,7 ГПа) и модуля растяжения (~400 ГПa) в 1960х
годах.

8
Создание УВ может быть прослежено от пиролиза
природных целлюлозных волокон для электрических
лампочек Джозефа Свона в 1883 году.

9
 Свойства УВ
прочность порядка 0,5—1 ГПа и модуль 20—70
ГПа, а подвергнутые ориентационной вытяжке —
прочность 2,5—3,5 ГПа и модуль 200—450 ГПа.

10
 Свойства УВ
прочность порядка 0,5—1 ГПа и модуль 20—70
ГПа, а подвергнутые ориентационной вытяжке —
прочность 2,5—3,5 ГПа и модуль 200—450 ГПа.

при тепловом воздействии вплоть до 1600—

2000 °С в отсутствие кислорода механические
показатели волокна не изменяются

10
 Свойства УВ
прочность порядка 0,5—1 ГПа и модуль 20—70
ГПа, а подвергнутые ориентационной вытяжке —
прочность 2,5—3,5 ГПа и модуль 200—450 ГПа.

при тепловом воздействии вплоть до 1600—

2000 °С в отсутствие кислорода механические
показатели волокна не изменяются

предельная температура эксплуатации в

воздушной среде составляет 300—370 °С

10
 Свойства УВ
прочность порядка 0,5—1 ГПа и модуль 20—70
ГПа, а подвергнутые ориентационной вытяжке —
прочность 2,5—3,5 ГПа и модуль 200—450 ГПа.

при тепловом воздействии вплоть до 1600—

2000 °С в отсутствие кислорода механические
показатели волокна не изменяются

предельная температура эксплуатации в

воздушной среде составляет 300—370 °С
устойчивы к агрессивным химическим
средам, однако окисляются при нагревании
в присутствии кислорода

10
 Свойства УВ
прочность порядка 0,5—1 ГПа и модуль 20—70
ГПа, а подвергнутые ориентационной вытяжке —
прочность 2,5—3,5 ГПа и модуль 200—450 ГПа.

при тепловом воздействии вплоть до 1600—

2000 °С в отсутствие кислорода механические
показатели волокна не изменяются

предельная температура эксплуатации в

воздушной среде составляет 300—370 °С
устойчивы к агрессивным химическим
средам, однако окисляются при нагревании
в присутствии кислорода

10
Большая часть УВ производится в
сложном и многоступенчатом процессе
из специально подготовленного
полимерного сырья (ПАН) или из смолы.
Поликристаллическая графитовая
структура УВ генерируется из этих
макромолекул.

11
Напротив, углеродные нанонити (УНН) и
графеновые волокна (ГВ) изготавливаются из
отдельных углеродных нанотрубок и
графеновых листов с помощью хорошо
контролируемого макроскопического метода
сборки.

УНТ с прочностью на разрыв > 30 Гпа

12
Напротив, углеродные нанонити (УНН) и
графеновые волокна (ГВ) изготавливаются из
отдельных углеродных нанотрубок и
графеновых листов с помощью хорошо
контролируемого макроскопического метода
сборки.

УНТ с прочностью на разрыв > 30 Гпа

длина УНТ = 1см

12
Напротив, углеродные нанонити (УНН) и
графеновые волокна (ГВ) изготавливаются из
отдельных углеродных нанотрубок и
графеновых листов с помощью хорошо
контролируемого макроскопического метода
сборки.

УНТ с прочностью на разрыв > 30 Гпа

длина УНТ = 1см

дешевый метод и дешевое

углеводородное сырье

12
Напротив, углеродные нанонити (УНН) и
графеновые волокна (ГВ) изготавливаются из
отдельных углеродных нанотрубок и
графеновых листов с помощью хорошо
контролируемого макроскопического метода
сборки.

УНТ с прочностью на разрыв > 30 Гпа

длина УНТ = 1см

дешевый метод и дешевое

углеводородное сырье

Рынок углеродных нановолокон растет (100 т

от 48 000т. общего рынка УВ).
12
С момента своего первоначального развития в
2011 году графеновое волокно (ГВ) стало еще
одним перспективным углеродистым волокном.

13
 Механические свойства графена:
• рекордная прочность на растяжение (~ 130 ГПа),
• упругий модуль (1,1 ТПа)
• гибкость

13
 Механические свойства графена:
• рекордная прочность на растяжение (~ 130 ГПа),
• упругий модуль (1,1 ТПа)
• гибкость

Электрические характеристики:
• чрезвычайно высокая электропроводность
(~ 108 См/м),
• подвижность носителей (200 000 см2/В с),
• пропускная способность (1–2 ГА/см2).

13
 Механические свойства графена:
• рекордная прочность на растяжение (~ 130 ГПа),
• упругий модуль (1,1 ТПа)
• гибкость

Электрические характеристики:
• чрезвычайно высокая электропроводность
(~ 108 См/м),
• подвижность носителей (200 000 см2/В с),
• пропускная способность (1–2 ГА/см2).

Другие привлекательные свойства:

• высокая теплопроводность (5000 Вт/м К),
• хорошая устойчивость к химикатам и
высоким температурам, атомная толщина
13
 Изготовления ГВ из графита
Строительный блок двумерного топологического графена имеет чрезвычайную асимметрию в
своей структуре и свойствах, а его привлекательные механические и электронные атрибуты
находятся в плоском направлении

графит жидкие кристаллы волокна

Создание ГВ из графеновых строительных блоков на самом деле представляет собой процесс регулярного
выравнивания графеновых листов непрерывно в одноосном направлении
14
15
На сегодняшний день хлорсульфоновая кислота является единственным
зарегистрированным хорошим растворителем, который может самопроизвольно
растворять графит в графене. В результате можно создавать графеновые
мононити.

Графит может одновременно растворяться в суперкислоте и расслаиваться в однослойные графены,

которые образуют одноосные и однонаправленные кристаллы при увеличении концентрации.
16
Оксид графена (GO) стал одним из наиболее
широко доступных химических предшественников
графена и применяется во многих областях.

17
Оксид графена (GO) стал одним из наиболее
широко доступных химических предшественников
графена и применяется во многих областях.
GO обладает универсальной диспергируемостью

GО мононити имеют упорядоченные структуры

GO мононити ведут себя как фотонные кристаллы

18
 Процесс жидкокристалического мокрого прядения
Переход от GO мононитей к волокнам

1. экструдирования мононитей в ванны

для коагуляции с одноосным потоком

19
 Процесс жидкокристалического мокрого прядения
Переход от GO мононитей к волокнам

1. экструдирования мононитей в ванны

для коагуляции с одноосным потоком

2. фазовый переход путем коагуляции с

обменом растворителей

19
 Процесс жидкокристалического мокрого прядения
Переход от GO мононитей к волокнам

1. экструдирования мононитей в ванны

для коагуляции с одноосным потоком

2. фазовый переход путем коагуляции с

обменом растворителей

3. затвердевания путем выпаривания

растворителя

19
 Процесс жидкокристалического мокрого прядения
Переход от GO мононитей к волокнам

1. экструдирования мононитей в ваны

для коагуляции с одноосным потоком

2. фазовый переход путем коагуляции с

обменом растворителей

3. затвердевания путем выпаривания

растворителя

4. химическое и / или термическое

восстановление

19
В первом разделе экструзионные силы GO мононитей
легируют через прядильные трубы с одноосным потоком.

20
Во втором разделе используют растворы когуляционной ванны, совместимые с
растворителями GO мононитей, но несовместимы с листами GO

После замены растворителя GO образуются

жидкокристаллические гелевые волокна с
сохранением структурной целостности

21
В последнем разделе для преобразования волокон GO в ГВ химическое или
термическое восстановление.

22
 Чистые ГВ (Neat GF)
ГВ непрерывно изготавливался путем мокрого
формования вместе с химическим и / или термическим
восстановлением при использовании чистых GO
мононитей в качестве сырья.

В зависимости от степени восстановления

содержание углерода в чистом ГВ составляет от
80% до 99%.

23
Чистые ГВ состоят из хорошо выровненных
графеновых листов только вдоль оси волокна

Листы графена со складной

морфологией хорошо выровнены
вдоль оси волокна, и их поперечный
размер и степень выравнивания
играют ключевую роль в оптимальном
выражении ожидаемых свойств и, как
результат, определяют улучшение
производительности.

24
 Графеновые композитные волокна и гибридизированные ГВ

На практике GO мононити использовались в качестве упорядоченной матрицы для размещения множества

добавок, начиная от макромолекул с линейной или гиперразветвленной топологией и заканчивая
наночастицами, такими как 0D наноточки, 1D углеродные нанотрубки и нанопроволоки.
25
Семейство волокон на основе графена
растет и в основном охватывает
две категории: биомиметические
графеновые композитные волокна и
гибридизированные ГВ.

В биомиметических волокнах двумерный графен

ведет себя как кирпичи, а межслойные
макромолекулы - как строительный раствор, с
механическим поведением «сдвиг-растяжение».

26
Благодаря своей «кирпичной кладке», биомиметические графеновые
композитные волокна обладали многими благоприятными свойствами и
функциями.

Например, многофункциональные
группы гиперразветвленных
полимеров плотно соединяют листы
графена, и волокна проявляют
прочность до 650 МПа, хотя один
только раствор является
чрезвычайно слабым по прочности.

27
С помощью двух аналогичных стратегий для биомиметических графеновых
композитных волокон также были изготовлены гибридизированные ГВ с другими
универсальными нанообъектами с богатыми функциональными возможностями.

Представление богатых добавок

способно улучшить или добавить
множество функций в ГВ

28
2
 Комбинированные свойства ГВ
Механические свойства
Первое ГВ имело предел
прочности при растяжении
только приблизительно 140 МПа для улучшения механических характеристик

(1) улучшение выравнивания графеновых листов

вдоль оси волокна;

29
 Комбинированные свойства ГВ
Механические свойства
Первое ГВ имело предел
прочности при растяжении
только приблизительно 140 МПа для улучшения механических характеристик

(1) улучшение выравнивания графеновых листов

вдоль оси волокна;

(2) уменьшение структурных дефектов, которые

включают границы листов, пустоты и примеси;

29
 Комбинированные свойства ГВ
Механические свойства
Первое ГВ имело предел
прочности при растяжении
только приблизительно 140 МПа для улучшения механических характеристик

(1) улучшение выравнивания графеновых листов

вдоль оси волокна;

(2) уменьшение структурных дефектов, которые

включают границы листов, пустоты и примеси;

(3) усиление межслойного взаимодействия

составляющих графеновых листов либо
ковалентными, либо нековалентными связями.

29
 Комбинированные свойства ГВ
Механические свойства
Первое ГВ имело предел
прочности при растяжении
только приблизительно 140 МПа для улучшения механических характеристик

(1) улучшение выравнивания графеновых листов

вдоль оси волокна;

(2) уменьшение структурных дефектов, которые

включают границы листов, пустоты и примеси;

(3) усиление межслойного взаимодействия

составляющих графеновых листов либо
ковалентными, либо нековалентными связями.

Руководствуясь этими идеями, механическая

прочность ГВ пошагово выросла до диапазона
ГПa всего за 3 года.
29
Механические свойства чистых ГВ
и биомиметических графеновых
композитных волокон.

30
Электронное Поскольку восстановление структуры графена улучшается, мы можем
представление еще больше улучшить проводимость путем молекулярного легирования
для увеличения плотности носителей или смешивания с другими
достигли эталонными образцами металлов, таких как серебро, медь и золото.
электропроводности Легирование ионами Ag позволило довести электропроводность до 9,4
250 См / м. × 104 См / м, и другие легирующие примеси

31
Потенциальное функциональное использование ГВ

32
Потенциальное функциональное использование ГВ

33
Потенциальное функциональное использование ГВ

34
 Сравнение между графеновыми волокнами и углеродными волокнами

ГВ получают из графита, тогда как обычные УВ могут быть

получены из природных или синтетических полимеров и
молекул с малым шагом.

Во-вторых, с точки зрения изготовления ГВ могут непрерывно

изготавливаться путем мокрого прядения, в то время как в
случае обычных УВ используется комбинация прядения,
окисления и термического пиролиза.

В-третьих, атомно-микроуровневая структура ГВ отличается от

структуры обычных УВ. ГВ состоят из хорошо выровненных
графеновых листов вдоль оси волокна, а основными
единицами УВ являются нанографитовые кристаллы.

ГВ продемонстрировали гораздо более

впечатляющее богатое функциональное
использование, чем обычные УВ
35
Функциональное применение ГВ может стать
новаторским коммерческим продуктом, используемым в
нашей повседневной жизни, как типичный 1D-
представитель среди предстоящих партий графеновых
макроскопических материалов.

Спасибо за внимание

36