Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
Экзотермические реакции
Эндотермические реакции – ?
NH 4 NO3 NH 4 aq NO3 aq ; H 0
S 0
S > 0 – самопроизвольный процесс
S = 0 – равновесие
S < 0 – несамопроизвольный процесс
Энергия Гиббса (р, Т = const)
Два фактора
Энергия Гиббса
(изобарно-изотермический потенциал: р, Т = const)
G H TS
G 0
G < 0 – самопроизвольный процесс
G = 0 – равновесие
II закон т.д. для химических
процессов
Химическая реакция протекает самопроизвольно в том
направлении, при котором происходит уменьшение энергии
Гиббса:
G H TS 0
ΔH < 0, ΔS > 0 – самопроизвольный процесс.
2С(тв.) + О2(г) = 2СО(г)
Пример
Вычислить стандартное изменение энергии Гиббса при 25 С
для термического разложения CaCO3, если ΔH0 = +178
кДж\моль, ΔS0 = +161 Дж\мольК.
Может ли эта реакция протекать самопроизвольно при 25 С?
При какой температуре становится возможным
самопроизвольное протекание реакции?
Термодинамика и кинетика
Термодинамика Кинетика
принципиальная
если протекает, то
Возможность возможность
быстро или
реакции (возможна ли
медленно
реакция вообще)
не важен,
Путь реакции механизм реакции
не учитывается
• параллельные
• последовательные
• цепные
Скорость реакции
изменение концентрации реагентов или продуктов реакции в
единицу времени моль
[v ]
лс
Средняя скорость – конечное изменение концентрации с2-с1,
относящееся к промежутку времени t2-t1
с
vср Истинная (мгновенная) скорость –
t
первая производная
концентрации по времени
dc
v
dt
Скорость реакции зависит
• от природы реагирующих веществ
• от температуры
• от концентрации
• от давления (для газов)
• от катализатора
• от площади соприкосновения (для гетерогенных реакций)
• от среды (для реакций в растворах)
• от формы сосуда (для цепных реакций)
Основной постулат
химической кинетики
1867 г. Гульдберг, Вааге – закон действующих масс:
скорость элементарной реакции пропорциональна
произведению концентраций реагирующих веществ
в степенях их стехиометрических коэффициентов
aA + bB → сС + dD
v k[ A] [ B ]
a b
Влияние температуры на скорость
Правило Вант-Гоффа – при увеличении температуры
на 10 С скорость реакции увеличивается в 2-4 раза.
T2 T1
kT2 kT1 10
,
температур ный коэффициен т
24
Уравнение Аррениуса
Ea
k Ae RT
k 2 Ea 1 1
ln ( )
k1 R T1 T2
Теория активных соударений (ТАС)
Три постулата
• протекание реакции обусловлено столкновениями между
частицами
• к реакции приводит только эффективное столкновение –
между частицами, обладающими избытком энергии
• столкновение приводит к реакции только, если частицы
определенным образом ориентированы в пространстве
Стерический фактор (Р)
Ea
k Ae RT
A PZ
Z – число всех соударений
P – стерический фактор, доля соударений, благоприятных в
пространственном отношении (для осуществления реакции
д.б. определенная ориентация молекул)
exp (-Ea/RT) – доля соударений, благоприятных в
энергетическом отношении
Теория активированного комплекса
(ТАК)
Превращение исходных веществ в продукты реакции идет
через образование промежуточного активированного
комплекса (переходного состояния)
AB С A...B...C A BC
Энтальпийные профили реакций
Цепные реакции
– реакции, которые вызываются свободными радикалами,
под действием которых неактивные молекулы превращаются
в активные
Неразветвленные ц. р.
H2 + Cl2 → 2HCl
Разветвленные ц. р.
H2 + O2 → 2H2O
Катализатор
• ускоряет как прямую реакцию, так и обратную,
не смещает равновесие, но способствует его установлению
• не расходуется в реакции
Катализ
Без катализатора
A B A...B AB
С катализатором
A K AK
AK B B... A...K AB K
ln k ln A Ea / RT
k кат
A кат A Ea RT ln
Ea RT ln ; Ea RT ln кат k
k k
Химическое равновесие
aA +bB cC + dD
[C ]c [ D]d
Kc – для растворов
[ A]a [ B]b
pcC p d D
Kp a b – для газов
p Ap B
G RT ln K
0
с d
C С CD
r G r G RT ln a b
0
– изотерма Ванта-Гоффа
C AC B