Гетерогенные равновесия и

процессы жизнедеятельности

Лектор: Задорожная А.Н.

Гетерогенные равновесия – химические и физико-
химические процессы, состоящие из отдельных фаз, одна
из которых обязательно твердая.

AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р) ∆G < 0

ЗДМ:

Для разбавленных растворов:

C( A
Ka 
C
Для электролитов:

a(
Ka  2
 K a  C AgCl  C Ag   CCl 

KS
Константа растворимости (Кs) – константа равновесия,
определяемая только произведением концентрации ионов в
растворе.

Равна произведению молярных концентраций ионов в

насыщенном растворе, взятых в степенях соответствующих
стехиометрических коэффициентов.

KtnAnm ↔ nKtm+ + mAnn-

Ks = [Ktm+]n[Ann-]m

3
 PbSO4 → Pb2+ + SO42-

Ионное произведение:
 C  CPb2  CSO2
4

[ Pb 2 ]  [ SO42 ]  CPb2  CSO2

4

Ks = Пс

4
 Направление гетерогенного равновесия

Определяется соотношением констант растворимости и

произведениями активностей или концентраций ионов

Пс > KS  Образуется осадок

Пс < KS  Растворение осадка
Раствор насыщен,
Пс = KS 
подвижное равновесие

5
 Термодинамические условия образования и
растворения осадков
∆G = -RTlnKs + RTlnПс
1. ln Пс > lnKs, т.е. Пс > Ks, ∆G > 0, преобладает обратная
реакция, условие выпадения осадка;
2. ln Пс < lnKs, т.е. Пс < Ks, ∆G < 0, преобладает прямая
реакция, условие растворения осадка.
Ks зависит от:
• Природы вещества;
• Природы растворителя;
• Наличия посторонних электролитов;
• От температуры.
6
 AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р) Ks = [Ag+][Cl-]
1. Влияние одноименного иона. При добавлении Ag(NO3)
увеличивается концентрация Ag+
AgCl(тв.) Ag+(р-р) + Cl-(р-р) C(Ag+)C(Cl-) > Ks
2. Влияние разноименных ионов. При уменьшение
концентрации одного из компонентов насыщенного
раствора.
Ag+ + СN- → Ag(CN) C(Ag+)C(Cl-) < Ks
Электролит выпадает в осадок, когда стехиометрическое
произведение концентраций его ионов в растворе
больше Ks. Cn(Ktm+)Cm(An-) > Ks(KtnAm)
Осадок электролита растворяется, когда стехиометрическое
произведение концентраций соответствующих его ионов
в растворе становится меньше Ks:
Cn(Ktm+)Cm(An-) < Ks(KtnAm)

7
Зависимость растворимости от природы вещества
и природы растворителя

H2O pKs(BaSO4) = 4,2 Ks = 10-4,2

EtOH pKs(BaSO4) = 10,0 Ks = 10-10

Чем меньше растворимость, тем труднее растворяется

малорастворимое соединение и наоборот.

8
 CO32- SO42- Конкуренция за общий катион
Ca2+
[SO42-] = [CO32-]
CaCO3 CaSO4
При введение ионов Ca2+ в
осадок переходит в первую
Ks(CaCO3) < Ks(CaSO4)
очередь CaCO3.

Конкуренция за общий анион

Ca 2+
Sr2+

PO42+ [Ca2+] = [Sr2+]

Ca3(PO4)2 Sr3(PO4)2 При введение фосфат-ионов в
раствор, в первую очередь
Ks(Ca3(PO4)2) > Ks(Sr3(PO4)2 образуется твердая фаза,
2∙10-29 1∙10-31 состоящая из фосфата Sr,
т.к.соединение имеет меньшую
Ks. 9
 Образование костной ткани
Ca5(PO4)3OH Ks = 1,6∙10-58
Общее уравнение:
5Ca2+ + 3HPO42- + 4OH- ↔ Ca5(PO4)3OH + 3H2O
Помимо прямого образования костной ткани в
поверхностных слоях костей образуется аморфный фосфат
кальция Ca3(PO4)2 (Ks = 2.0∙10-29).

Be2+ Ca2+
PO43-

[Be5(PO4)3]+ [Ca5(PO4)3]+
Ks < Ks
10
 Роль гетерогенных процессов в организме

При различных патологических состояниях в

различных средах организма может начаться
образование твердой фазы. Например,
образование мочевых камней (оксалат кальция,
фосфат кальция, урат кальция) при почечно-
каменной болезни, образование холестериновых
камней, билирубинокислого кальция, карбоната
кальция при печеночно-каменной болезни,
отложение карбоната кальция в стенке сосудов
(кальциноз) и т.д.

11
 Образование костной ткани зуба
Фторидфосфат кальция: Ca5(PO4)3F ↔ Ca5(PO4)3OH + F-

С уменьшением pH протекает реакция:

Ca5(PO4)3OH + 2H+ → Ca4H(PO4)3 + Ca2+ + H2O

При большей кислотности происходит полный распад

Ca5(PO4)3OH + 7H+ → 3H2PO4- + 5Ca2+ + H2O

Избыток F в организме приводит образованию CaF2 (флюороз)

Ca5(PO4)3OH + 2F- → 3Ca3(PO4)2 ∙CaF2

Изоморфизм – явление замещения частиц одного

компонента в узлах кристаллической решетки частицами
другого компонента.
12