Вы находитесь на странице: 1из 42

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ, РЕАКЦИОННОЙ


СПОСОБНОСТИ и МЕТОДЫ СИНТЕЗА

1
1
Строение атома азота

2
Азотсодержащие соединения

Нитросоединения R NO2
..
Нитрозосоединения R NO
..
Гидроксиламины R N OH

H
3
3
Азотсодержащие соединения

Амины и соли аммония

.. ..
R NH2 R NH R'
2
.. R
R N R' 1 -
R N R3 X
R'' 4
R
4
4
Азотсодержащие соединения

2
R .. .. R
Гидразины N N
1 3
R R
R
+ -
Диазосоединения R N2 X CN2
R'
.. ..
Азосоединения R N N R'
5
5
Амины

Аминами называются органические


производные аммиака, в которых один,
два или три атома водорода заменены на
углеводородные радикалы.

6
6
Амины

Первичные Вторичные Третичные

CH3 NH2 CH3 NH CH3 CH3 N CH3


CH3

Метиламин Диметиламин Триметиламин

7
7
Амины

8
8
Амины

Номенклатура и изомерия

CH3NH2 CH3NHCH2CH3
Метанамин (метилэтиламин)
(метиламин)

(CH3)3N (CH3)2CHCH2NH2
(триметиламин) 2-метилпропанамин
(изобутиламин)

9
9
Амины

Номенклатура и изомерия

H2N-CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2

бутандиамин-1,4 пентандиамин-1,5
(тетраметилдиамин) (пентаметилендиамин)

1
0 10
Амины

Номенклатура и изомерия

NH2 NH2

NO2 NH2

2-Нитроанилин 1,2-Диаминобензол
(о-нитроанилин) (о-фенилендиамин)

1
1 11
Амины

Номенклатура и изомерия

NH2 NH2

H2N
NH2

1,3-Диаминобензол 1.4-Диаминобензол
(м-фенилендиамин) (п-фенилендиамин)

1
2 12
Амины

Номенклатура и изомерия

NH2 C2H5
NHCH2CH3
N
C2H5
CH2CH3

2-Этиланилин N-Этиланилин N,N-диэтиланилин

1
3 13
Амины

Номенклатура и изомерия

1
4 14
Амины

Способы получения
Получение из галогеналканов

NH3
C2H5I + NH3 [C2H5NH3]I- -NH4I C2H5NH2
иодэтан этиламмонийиодид этиламин

C2H5NH2
C2H5I + C2H5NH2 [C2H5NH2C2H5]I- C2H5NHC2H5
-[C2H5NH3]+I-
диэтиламмонийиодид диэтиламин

1
5 15
Амины

Способы получения
Получение из нитросоединений

NO2 N O
Zn, HCl NH2
[H]

нитробензол нитрозобензол анилин


(аминобензол)

1
6 16
Амины

академик ЗИНИН
Николай Николаевич
(25.VIII.1812–18.II.1880)
возглавлял кафедру общей химии
Медико-хирургической академии в
Петербурге, организатор и первый
президент Русского химического
общества.
Известен своими работами в
области ароматических
нитросоединений.

1
7 17
Амины

Способы получения
Получение из нитрилов

[H ]
CH3 C N CH3CH2 NH2
этанонитрил этиламин

Получение из амидов (Реакция Гофмана)

O
CH3 C + Br2 + 4NaOH CH3 NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + H2O
NH2
ацетамид метиламин
(амид уксусной кислоты)

1
8 18
Амины

Физические свойства

Химические свойства

Нуклеофильный Основной
центр центр

.. H
R CH2 N
H
1
9 19
Амины

Химические свойства
Основные свойства

..
Alk NH2 NH2

–I +M > –I

УМ ЕН ЬШ ЕН И Е О С Н О В Н О С ТИ

2
0 20
Амины

Химические свойства
Основные свойства

KOH
C2H5NH2 + HCl [C2H5NH3]Cl- C2H5NH2
-KCl, -H2O
этиламин этиламмонийхлорид этиламин

- NaOH
C6H5NH2 + HCl [C6H5NH3]Cl -NaCl, -H2O C6H5NH2
анилин анилинийхлорид анилин

2
1 21
Амины

Химические свойства
Основные свойства

метиламин диметиламин триметиламин

рH 10,66 10,73 9,81

2
2 22
Амины

Химические свойства
Алкилирование (реакция Гофмана, 1850)

Гофман Фридрих
19.02.1660 - 12.11.1742,
Галле

2
3 23
Амины

Химические свойства
Алкилирование

нуклеофил

.. + CH3NH2
CH3 NH2 + CH3 I [CH3NH2CH3]I- CH3NHCH3
-[CH3NH3]+I-
метиламин иодметан диметиламмонийиодид диметиламин

2
4 24
Амины

Химические свойства
Алкилирование

.. + - (CH3)2NH
CH3NHCH3 + CH3 I [(CH3)3NH]I (CH3)3N
-[(CH3)2NH2]+I-
диметиламин триметилам- триметиламин
монийиодид

.. + +
(CH3)3N + CH3 I (CH3)4N I-
тетраметилам-
монийиодид

2
5 25
Амины

Химические свойства
Ацилирование

O
..
NH2 O NH C CH3 + HCl
+
C CH3
Cl
хлорангидрид анилид
анилин уксусной кислоты
уксусной кислоты
(ацетанилид)

2
6 26
Амины

Химические свойства
Ацилирование
O
..
R CH2 NH2 R CH2 NH C
R'
Амин Амид

2
7 27
Амины

Химические свойства
Реакции аминов с участием углеводородного радикала

Галогенирование
Br

NH2 NH2
20°C
+ Br2 -HBr

Br Br
анилин 2,4,6-триброманилин
2
8 28
Амины

Химические свойства
Реакции аминов с участием углеводородного радикала

Сульфирование

NH2 NH2 NH3+


200°C
+ H2SO4 -H2O
HO3S -
O3S
п-аминобензолсульфокислота
(сульфаниловая кислота)

2
9 29
Диазосоединения

Диазосоединениями называются вещества,


содержащие в молекуле группировку из двух
атомов азота, соединенную с одним
углеводородным радикалом.
Общая формула диазосоединений R—N2X,
где Х — анион сильной кислоты или
ковалентносвязанная группа, например
гидроксильная.

+ -
R N N Cl
3
0 30
Диазосоединения

+
N N
[NH4]+Cl- [(CH3)4N]+Cl- Cl-

аммонийхлорид тетраметиламмоний бензолдиазонийхлорид


хлорид

3
1 31
Диазосоединения

Реакция диазотирования

O N+
нитрозил-катион

HCl HCl +
NaNO2 -NaCl HO N O -H2O
N O + Cl-

C6H5 NH2 + +[N O]Cl- C6H5 N N Cl-


+ H2O
анилин нитрозил- бензолдиазоний-
хлорид хлорид
3
2 32
Диазосоединения

Реакция диазотирования

CH3CH2 CH2 NH2 + NaNO2 + HCl

[CH3CH2 CH2 N N]+ + H2O + NaCl

3
3 33
Диазосоединения

Реакция диазотирования

H2O
-H+
CH3CH2 CH2OH
пропанол-1
-
Cl
[CH3CH2 CH2 N N]+Cl- -N2 CH3CH2 CH2 CH3CH2 CH2 Cl
1-хлорпропан

-H+
CH3CH CH2
пропен

3
4 34
Диазосоединения

Реакция диазотирования

N N диазогруппа

3
5 35
Диазосоединения

Получение фенолов

[C6H5 N N]+HSO4- + H2O C6H5OH + N2 + H2SO4


бензолдиазоний-
фенол
гидросульфат

3
6 36
Диазосоединения

Получение углеводородов

[C6H5 N N]+HSO4- + H2O + NaH2PO2


C6H6 + H3PO3 + NaHSO4 + N2

3
7 37
Азосоединения

Азосоединениями называются вещества,


содержащие в молекуле азогруппу —N=N—,
связанную с двумя углеводородными радикалами

N N

азобензол

3
8 38
Азосоединения

3' 2' 2 3

4' 1' 1 4
N N OH

5' 6' 6 5

4-гидроксиазобензол

3
9 39
Азосоединения

+
CH3
..
N2 Cl- N
-HCl
CH3
бензолдиазонийхлорид N ,N -диметиланилин

CH3
N N N
CH3
4-(диметиламино)азобензол

4
0 40
Азосоединения

- .. -
N2 Br O

бензолдиазонийбромид феноксид-ион

N N OH + Br-

4-гидроксиазобензол
4
1 41
Азосоединения

OCH3
N
HO N N SO2 NH N

HOOC OCH3

фрагмент фрагмент сульфадиметоксина


салициловой
кислоты

САЛАЗОДИМЕТОКСИН

4
2 42