Карбоновые кислоты

Строение, гомологический ряд,

изомерия и номенклатура

1
Карбоновыми кислотами называются
кислородсодержащие органические
вещества, молекулы которых содержат

карбоксильную группу

связанную с углеводородным
радикалом или атомом водорода.
2
 В зависимости от радикала, связанного с карбоксилом,
различают следующие группы  карбоновых   кислот :
 ароматические (бензойная кислота)
 алифатические (в том числе предельные (
капроновая кислота) и непредельные (акриловая кислота))
 алициклические (хинная кислота)
 гетероциклические (никотиновая кислота).

 По числу карбоксильных групп кислоты могут быть:

 одноосновными (уксусная кислота)
 двухосновными (щавелевая кислота)
 многоосновными (лимонная кислота).

 При введении в молекулы кислоты других

функциональных групп (например, -ОН, =CO, -NH2 и
др.) образуются окси-, 
 кето-,
 аминокислоты и другие классы соединений.
3
 КЛАССИФИКАЦИЯ

?
С
4
 История открытия
 Уксусная кислота знакома людям с древности. Получение
при сухой перегонке (нагревании без доступа воздуха)
древесины описано в сочинениях Иоанна Глаубера и
Роберта Бойля. Однако природа этого вещества не была
известна до XIX века.
 Алхимики считали, что при брожении вина винный спирт
превращается в уксус, принимая на себя частицы соли —
винного камня (гидротартрат калия). Ещё в XVIII веке
брожение объясняли соединением кислых и горючих начал
вина. Лишь в 1814 году Якоб Барцелиус определил состав
уксусной кислоты, а в 1845 году немецкий химик Адольф
Вильгельм Герман Кольбе осуществил её полный синтез из
угля.
 Муравьиную кислоту впервые получил в 1670 году
английский естествоиспытатель Джон Рэй, нагревая
муравьёв в перегонной колбе.

5
 Нахождение в природе
 Разнообразные  карбоновые   кислоты  очень широко распространены в природе.
 Одноосновные предельные  карбоновые   кислоты 
 Муравьиная кислота содержится в выделениях муравьёв, крапиве, пчелином яде, сосновой хвое, 
уксусная кислота — продукт уксуснокислого брожения. Масляная кислота образуется при
прогоркании сливочного масла. Валериановая кислота есть в валериановом корне. Капроновая, 
каприловая и каприновая кислоты получили своё название из-за того что содержатся в козьем
молоке (лат. a caper — козёл). Энантовая кислота получила своё название от греческих oine —
вино, и anthos — цветок. Пеларгоновая кислота содержится в летучем масле пеларгонии розовой и
других растений семейства гераниевых. Лауриновая кислота (также лавровая) имеется в больших
количествах в лавровом масле.Миристиновая кислота преобладает в масле растений семейства
миристиковых, например в ароматных семенах мускатного дерева — мускатном орехе. 
Пальмитиновую кислоту легче всего выделить из пальмового масла, выжимаемого из ядер
кокосового ореха (копры). Stear по-гречески означает жир, сало — отсюда и название 
стеариновой кислоты. Вместе с пальмитиновой она относится к наиболее важным жирным
кислотам и составляет главную часть большинства растительных и животных жиров. Из смеси
этих кислот (стеарина) раньше изготовляли свечи. Арахиновая кислота встречается в масле
земляного ореха — арахиса. Бегеновая кислота содержится в бегеновом масле, которое выжимают
из крупных, как орех, семян распространённого в Индонезии растения семейства моринговых.
Практически чистую лигноцериновую кислоту (лат. lignum — дерево, древесина и cera — воск)
извлекают из смолы бука. Раньше эту кислоту называли также карнаубовой, потому что её
довольно много в карнаубском воске, которым покрыты листья бразильской восковой пальмы.
Кислоты с более длинными молекулами встречаются в основном уже в восках, например
церотиновая , монтановая (в горном воске (монтан-воске), от лат. montana — гористые места,
горные области) ,мелиссиновая (в пчелином воске, melissa по-гречески — пчела), лацериновая.
Разветвлённая фтионовая кислота (3,13,19-триметилтрикозановая) (от греч. phthisis — чахотка)
содержится, как и туберкулостеариновая (является левовращающим изомером 10-
метилоктадекановой, или 10-метилстеариновой), в оболочке туберкулёзной палочки.

6
 Двухосновные предельные кислоты
 Основная статья: Двухосновные  карбоновые   кислоты 
 Щавелевая кислота содержится в щавеле, а также в ревене. Эта простейшая
двухосновная кислота — продукт распада некоторых аминокислот, например 
глицина. При нарушении обмена веществ (например, при недостатке 
витамина B6) в организме человека выделяется её малорастворимая
кальциевая соль.
 Янтарная кислота была синтезирована ещё алхимиком Агриколой при
прокаливании янтаря.
 Малоновая кислота получила своё название от лат. malum — яблоко.
 Фумаровая кислота (от лат. fumus — дым) была обнаружена в растении 
Fumaria officinalis (дымянка), которое в античные времена сжигали, чтобы
дымом отогнать злых духов.
 Глутаровая кислота (получена из глутаминовой кислоты) получила название
от лат. gluten — клей, поскольку была найдена в клейковине пшеницы.
 Брассиловая кислота (НООС-(СН2)11-СООН) найдена в масле растений
семейства Brassica (крестоцветных).
 Тапсиевая кислота (НООС-(СН2)14-СООН) — от растения тапсия с греческого
острова Тапсос, которое употреблялось в древности как лекарственное.
 Японовая кислота (НООС-(СН2)19-СООН) — выделена из высушенного сока
некоторых акаций и пальм, растущих в Юго-Восточной Азии.

7
 Непредельные  карбоновые   кислоты 
 Простейшая из них, акриловая имеет острый запах (на латыни acris — острый, едкий),
получается при дегидратацииглицерина (при пригорании жиров). Название кротоновой
кислоты происходит от растения Croton tiglium, из масла которого она была выделена.
Ангеликовая кислота была выделена из ангеликового масла, полученного из
ангеликового (дягильного) корня растения Angelica officinalis — дягеля, он же дудник.
А- тиглиновая — из того же масла Croton tiglium, что и кротоновая кислота, только
названа по второй части этого ботанического термина. Сорбиновая кислота была
получена из ягод рябины (на латыни — sorbus). Эруковая кислота была выделена из
масла растения Eruca — того же семейства Brassica, что и капуста, а также из масла
репы (Brassica napus), при длительном нагревании с сернистой кислотой эруковая
кислота изомеризуется в брассидиновую.
 Самая распространённая из высокомолекулярных непредельных кислот — олеиновая.
Изомерна ей элаидиновая кислота. Наибольшей биологической активностью обладают
кислоты с несколькими двойными связями: линолевая с двумя, линоленовая с тремя и 
арахидоновая с четырьмя. Полиненасыщенные кислоты организм человека сам
синтезировать не может и должен получать их готовыми с пищей. Названия этих кислот
произошли от греч. elaion и лат. oleum — масло, а название арахидоновой (как и 
арахиновой) происходит от арахиса. Ненасыщенная рицинолевая кислота выделена из
касторового масла, которое содержится в семенах клещевины (Ricinus communis).
Другая непредельная трёхосновная аконитовая кислота выделена из ядовитых растений
Aconitum семейства лютиковых, а название непредельной двухосновной итаконовой
кислоты было получено просто перестановкой букв в названии аконитовой кислоты.
 Таририновая кислота с ацетиленовой связью была выделена из горького экстракта коры
американского тропического дерева рода Tariri antidesma[2].

8
 Гидроксикислоты

 Молочная кислота образуется при 

молочнокислом брожении сахаров (при прокисании
молока и брожении вина и пива).

 Яблочная, винная, лимонная, хинная — образуются в
вакуолях клеток плодов при частичном окислении 
глюкозы.

9
 ГОМОЛОГИЧЕСКИЙ РЯД
Первые четыре представителя гомологического ряда
предельных одноосновных карбоновых кислот:
Н – СООН (СН2О2) метановая (муравьиная)

СН3 – СООН (С2Н4О2) этановая (уксусная)

СН3 – СН2 – СООН (С3Н6О2) пропановая (пропионовая)

СН3 – (СН2)2 – СООН (С4Н8О2) бутановая (масляная)

СnH2nO2
1
0
1
1
 Межклассовая изомерия (c C2)
СnH2nO2

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ

R-COOH R-COO-R

1
2
 Физические и химические свойства

• Среди карбоновых кислот нет газообразных веществ.

• Причина – наличие водородных связей в молекуле,
что приводит к образованию димеров.
• Низшие кислоты - жидкости с острым запахом,
хорошо растворимые в воде.
• С увеличением числа атомов углерода растворимость
кислот падает, а температура кипения повышается.
• Начиная с С11 кислоты - твердые вещества без
запаха, не растворимые в воде.
1
3
 Физические свойства
Низшие кислоты с числом атомов углерода до 3 — легкоподвижные бесцветные
жидкости с характерным резким запахом, смешиваются с водой в любых соотношениях.
Большинство кислот с 4-9 атомами углерода — маслянистые жидкости с неприятным
запахом. Кислоты с большим количеством атомов углерода — твёрдые вещества,
нерастворимые в воде. Плотность муравьиной и уксусной кислот больше единицы,
остальных — меньше. Температура кипения возрастает по мере увеличения
молекулярной массы, при одном и том же числе углеродных атомов кислоты нормального
строения кипят при более высокой температуре, чем кислоты изостроения.

 У кислот нормального строения есть закономерность: температура плавления кислот с

чётным числом атомных углеродов выше, чем температура плавления соседних с
нечётным числом. Это объясняется расположением метильной и карбоксильной групп —
в кислотах чётного ряда они по разные стороны от оси молекулы, а нечётного — по одну.
Благодаря более симметричному строению молекулы кислоты с чётным числом атомов
углерода сильнее взаимодействуют между собой в кристаллической решётке и её труднее
разрушить при нагревании.

  Карбоновые   кислоты  кипят при значительно более высоких температурах, чем спирты.

Их молекулы ассоциированы намного сильнее вследствие того что связи   в них в
большей степени поляризованы по типу  . Кроме того, у  карбоновых   кислот  имеется
возможность образования водородных связей с кислородом карбонильногодиполя,
обладающим значительной электроотрицательностью, а не только с кислородом другой
гидроксильной группы. Действительно, в твердом
состоянии  карбоновые   кислоты  существуют в основном в виде циклических димеров, а
в жидком происходит и линейная ассоциация. Даже в парах они димеризированы. Две
водородные связи довольно прочны, энергия димеризации для муравьиной кислоты
составляет 14 ккал/моль.

1
4
 ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Увеличение подвижности атома водорода

гидроксильной группы связано с различием в
ЭО(С) и ЭО(О).
1
5
 ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Действие кислоты на индикатор (слабые
электролиты)

Взаимодействие с металлами с с образованием соли и

выделением водорода
Взаимодействие с основными оксидами
Взаимодействие с основаниями и амфотерными гидроксидами

1
6
 ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Взаимодействие с растворами солей слабых кислот
(карбонатами).

Реакция этерификации (взаимодействие

органических кислот со спиртами, приводящее
к образованию сложного эфира)

CH3 COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O

этиловый эфир
уксусной кислоты

1
7
 ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Замещение в радикал ( С2) в α-положение,

CH3 COOH + Cl2  CH2 Cl -COOH + HCl

хлоруксусная кислота

Введение атома галогена усиливает кислотность

образованной кислоты, а именно
1)чем сильнее галоген (F>Cl>Br>I)
2)чем больше его атомов (СF3COOH>CH2FCOOH)
3)чем он ближе к карбоксильной группе
(СF3COOH>СF3СН2COOH)

1
8
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ВЫВОД:

Карбоновые кислоты сходны по химическим

свойствам с неорганическими кислотами, так как
способны замещать атом водорода карбоксильной
группы на атом металла и вступают в реакцию
этерификации с образованием сложных эфиров.

В отличии от неорганических кислот, карбоновые

кислоты способны хлорироваться в углеводородный
радикал.

1
9
Отдельные представители.

Способы получения.

2
0
 ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА
Муравьиная кислота –
бифункциональное
соединение:
альдегид
и кислота
одновременно

2
1
 ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.
1. Окисление оксидом серебра (реакция «серебряного
зеркала»)

2. Окисление раствором перманганата калия

3. Разложение при нагревании

2
2
 ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.

Высшие предельные кислоты (ВЖК)

Соли ВЖК

В жёсткой воде (Са2+) мыло утрачивает своё моющее действие

2
3
 ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.

Непредельные карбоновые кислоты

олеиновая кислота

Присоединение
будет происходить
против
правила
Марковникова
2
4
 ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.

Уравнения присоединения к акриловой

(пропеновой) кислоте:
а) водорода
б) брома
в) хлороводорода
г) воды .

2
5
 СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ.
1. Окисление алканов, спиртов, альдегидов:

2. Из солей карбоновых кислот (л/б способ)

2
6
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.

Окислительные методы
Окисление спиртов (реактивом Джонса — раствором оксида
хрома(VI) в разбавленной серной кислоте и ацетоне или
перманганатом калия в кислой или нейтральной среде)

Окисление альдегидов (используются те же реагенты, что и в

случае спиртов, а также оксид серебра(I))

2
7