Departamento de Química Analítica y

Tecnología de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

Tema 9. Materiales calizos y silíceos.

 Materiales pétreos, refractarios y vidrios.
 Materiales cerámicos.
 Minerales.
 Análisis de una caliza.
 Análisis de cementos.
 Análisis de materiales silíceos.
 MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CALIZAS
 Las calizas son rocas sedimentarias formadas por depósito de los productos
de alteración química y física de rocas preexistentes, primitivas, como el
feldespato cálcico:
Ca(HCO33)22 →
→CaCO33 + CO22 + H22O
 El contenido en Mg puede variar entre el 0,2% (trazas) y el 21% como
MgO en las dolomitas (CaMg(CO33)22).
 Dependiendo del contenido en arcilla las calizas se clasifican en:
 Ordinarias (% CaCO33>95%).
 Arcillosas (% arcilla<10%).
 Margosas (% arcilla 10-25%).
 Margas (% arcilla 25-50%).
 Las calizas bituminosas (color pardo o negro) contienen materia orgánica y
en ocasiones sulfuros que al tratar con HCl desprenden SH22.
MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS
 Determinaciones en una caliza
1.- Perdida por calcinación
2.- Sílice
3.- Óxidos combinados R22O33 (Fe, Al, y TiO22, Mn33O44, y P22O55, este
ultimo como fosfato de Al, Fe y Ti)
4.- Oxido de Calcio
5.- Óxido de Magnesio
6.- Dióxido de Carbono

CALIZA
CALIZA
Secado a 100ºC

Humedad
Fe(OH)33

NaOH
Calcinación a 1000 ºC
Pérdida por
por calcinación
calcinación Fe(OH)
Fe(OH)33
NH3/NH4Cl

Al(OH)
Al(OH)33
HCl/Sequedad
--
AlO
AlO22

(NH4)2C2O4
Residuo insoluble
en ácidos
ácidos (SiO
(SiO22)) Disolución
Disolución Br2 MnO
MnO22
Ca22++ Mg
Mg22++ CaC22O
O44
Mn
Mn22++
Ca22++ Mg
Mg22++
Mg22++
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS
 Determinación del residuo insoluble en ácidos.
 Los silicatos solubles al tratarlos con HCl se transforman en sílice
hidratada y disolución de iones metálicos originariamente asociados al anión
silicato.
 Los silicatos insolubles se transforman en solubles al disgregarse con el
carbonato de las calizas.
 La sílice hidratada, por su condición gelatinosa, es necesario llevarla a
sequedad con objeto de deshidratarla.
 El ácido sulfúrico no es recomendable como deshidratante de la sílice
dado que origina un abundante precipitado de CaSO44.
 El ácido perclórico no es recomendable como deshidratante de la sílice
debido a la dificultad para eliminarlo del papel de filtro (riesgo de
explosión).
 Determinación del hierro, aluminio, titanio, fósforo y manganeso
 Hierro: Reductimetría, espectrofotometría UV-VIS con o-fenantrolina o
AAS.
 Aluminio: Volumetría (oxina) o AAS.
 Titanio: Espectrofotometría UV-VIS (ácido cromotrópico) o AAS.
 Fósforo: Espectrofotometría UV-VIS (fosfovanadomolíbdico).
 Manganeso: Espectrofotometría UV-VIS (oxidación a permanganato) o
AAS.
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS
 Determinación del calcio.
La precipitación como oxalato de calcio se debe producir en medio
homogéneo para evitar la precipitación del magnesio:
(NH22)22CO + H22O →
→2NH33 + CO22
 Después se disuelve el precipitado con ácido sulfúrico y se valora el
oxalato con permanganato:
5C22O4422-- + 2MnO44-- + 16H++ →
→10CO22 + 2Mn22++ + 8H22O
 Determinación del magnesio.
La determinación de magnesio se lleva a cabo mediante tres métodos:
 Precipitación como (NH44)MgPO44 con fosfato diamónico a pH 6,5 y
posterior calcinación a 1000ºC a Mg22P22O77.
 Determinación volumétrica con oxina:
Mg22++ + 2C99H66NOH → →Mg(C99H66NO)22 + 2H++
Mg(C99H66NO)22 + 2H++ → Mg22++ + 2C99H66NOH
BrO33-- + 5Br-- + 6H++ → →3Br22 + 3H22O
2Br22 + C99H66NOH → →C99H44Br22NOH + 2Br-- + 2H++
Br22 + 2I-- →
→I22 + 2Br--
I22 + 2S22O3322-- →
→2I-- + S44O6622--
 Determinación con AEDT a pH 10 con negro de ericromo T
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS

 Determinación complexométrica de calcio

La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando
murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:
 Reacción valorante: Ca22++ + Y44-- →
→CaY22-- (pKdd=10,7)
 Reacción indicadora: CaInH33 + Y44-- → →CaY22-- + InH3322-- (pKd=5)
 La murexida a pH<9 (InH44-- ) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH3322-- )
tiene color azul-violeta.
 El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH33) es de color rosa.
 El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)22.
 Determinación complexométrica de calcio y magnesio.
La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10
(NH33/NH44Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:
 Reacciónes valorantes: Ca22++ + Y44-- → →CaY22-- (pKdd=10,7)
Mg22++ + Y44-- →
→MgY22-- (pKdd=8,7)
 Reacción indicadora: MgInH + Y44-- → →MgY22-- + InH22-- (pKdd=7)
 El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo.
 A pH<6 (InH22--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH22-- ) tiene color azul y
a pH>12 (In33-- ) tiene color naranja.
 El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS

Calcímetro
CO2

H2SO4 HCl

Muestra
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS

Análisis de calizas: Determinaciones de CO2 (2)

Método gravimétrico.
A= Muestra.
B= HCl
C= Ascarita
D= Refrigerante
D E= H2SO4
F= 1/3 CuSO4 (H2SO4 y HCl) y 2/3 deshidratante
G= Deshidratante
H e I= 2/3 ascarita y 1/3 deshidratante
J= 1/3 deshidratante y 2/3 ascarita
K= Salida

CO2
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

 CEMENTO
CEMENTO
 El producto
producto de de cocción,
cocción, bien
bien molido,
molido, de de una
una mezcla
mezcla de de caliza
caliza yy arcilla
arcilla se
se conoce
conoce
como cemento y tiene la propiedad de fraguar y endurecerse bajo la la acción
acción conjunta
conjunta
del
del agua
agua yy elel aire.
aire.
 El proceso
proceso es es más
más rápido
rápido y elel producto resultante es es resistente
resistente aa la
la acción
acción deldel agua.
agua.
 CEMENTO
CEMENTO PORTLAND
PORTLAND
 Se obtiene por cocción a 1500ºC de de mezclas
mezclas de de calizas
calizas y arcillas en en proporción
proporción
adecuada yy finamente
finamente pulverizadas.
pulverizadas.
 El producto
producto cocido
cocido es es una
una especie de escoria (“clinquer”)
(“clinquer”) queque después
después de de frío
frío se
se
muele con pequeñas adicionesadiciones de de yeso
yeso (regulador
(regulador de de la
la velocidad
velocidad de de fraguado)
fraguado) parapara
dar
dar lugar
lugar al al cemento.
cemento.
 Las reacciones
reacciones de de cocción
cocción son:
son:
 Primero
Primero cada
cada mol
mol dede Fe22O33 se
se combina
combina con con unun mol
mol dede Al22OO33 yy 44 mol
mol dede CaO
CaO
para
para dar
dar aluminoferrito
aluminoferrito tetracálcico Al22O O33.Fe22OO33.4CaO
.4CaO (AF4C).
 Si sobra Al22O O33 (proporción
(proporción molar
molar Al Al22O33/Fe
/Fe22O33>1)
>1) se
se forma
forma aluminato
aluminato tricálcico
tricálcico
Al
Al22O33.3CaO
.3CaO (A3C)
(A3C) SiSi sobra
sobra Fe
Fe22O
O33 (la
(la proporción
proporción molar Al22O O33/Fe22O O33 <1)
<1) se
se forma
forma
ferrito
ferrito dicálcico
dicálcico FeFe22O33.2CaO (F2C).
 El CaO en exceso se combina con la SiO22 para para dar
dar silicato
silicato dicálcico SiO22.2CaO .2CaO
(S2C).
(S2C).
 SiSi queda
queda CaOCaO en en exceso
exceso se se combina
combina con con elel S2C
S2C para dar silicato tricálcico
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

 OBTENCIÓN DEL CEMENTO PORTLAND :

 Molienda,
Molienda, dosificación
dosificación yy mezcla
mezcla
 EnEn ocasiones a la mezcla de arcilla y caliza se añade arena (SiO22), bauxita
(Al22O
O33,, Fe
Fe22O
O33) oo minerales
minerales de
de hierro
hierro (Fe
(Fe22O
O33).).
 LaLa caliza
caliza puede
puede serser sustituida
sustituida por
por CaCO
CaCO33 obtenida como subproducto dede la
la
fabricación
fabricación de de la
la sosa
sosa oo escorias
escorias de
de acería
acería exentas
exentas de de azufre.
azufre.
 Todas
Todas laslas materias
materias primas
primas deben estar finamente molidas a fin de facilitar la
la
reacción en estado semifundido
semifundido deldel SiO22 con
con el el CaO.
CaO.
 Normas
Normas de de dosificación:

 En la arcilla el el módulo
módulo silíceo
silíceo (%(% SiO22/(%
/(% Al22O O33+% Fe22O33)) debe estar
entre
entre 2 y 3,5.
 En la mezcla el el módulo
módulo hidráulico
hidráulico o de saturación de la cal, (% (% CaO/(%
CaO/(%
SiO
SiO22+%
+% AlAl22O
O33+%
+% FeFe22O
O33))
)) debe
debe estar
estar entre
entre 1,8
1,8 yy 2,3.
2,3.
 El El índice
índice de de hidraulicidad (inverso del módulo hidráulico) esta
inversamente
inversamente relacionado
relacionado con con elel tiempo
tiempo dede fraguado.
fraguado.
 Cocción
Cocción (clinquerización)
(clinquerización)
 La
La cocción
cocción se
se lleva a cabo a 1500ºC con aire caliente
Se
Se alcanza
alcanza un
un estado
estado pastoso
pastoso próximo
próximo aa la la fusión.
fusión.
Almacenamiento
Almacenamiento
 Una
Una vezvez frío,
frío, el
el clinquer
clinquer se se muele
muele para
para obtener
obtener un un polvo fino que pueda
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

 CEMENTO PORTLAND PUZOLÁNICO Y DE ALTO HORNO

 Se obtienen añadiendo al clinquer del cemento portland materias puzolánicas
(productos naturales de origen volcánico) o escorias de alto horno respectivamente.
 La cal que se genera durante el fraguado (perjudicial para la resistencia química del
hormigón) se combina con las materias puzolánicas o las escorias del alto horno
formando sustancias hidráulicas (SC, 2SC, SA2C y SA3C) que mejoran la resistencia
mecánica y química.
 CEMENTO ALUMINOSO : OBTENCIÓN
 Se obtiene fundiendo en hornos eléctricos caliza y bauxita (sustitución parcial o
total del SiO2 por Al2O3).
 El constituyente principal es Al2O3.CaO. Durante el fraguado se forma:
2(Al2O3.CaO)+10H20→Al2O3.2CaO.7H2O+Al2O3.3H2O
 Entre las características de este cemento cabe citar:
 Buena resistencia química a los sulfatos y aguas carbónicas debido a que
durante el fraguado no se forma cal libre. Sin embargo el A2C hidratado que se
forma cristaliza en el sistema hexagonal metaestable que con el tiempo y la
temperatura se transforma en el sistema cúbico estable de menor volumen dando
lugar a un hormigón de menor resistencia mecánica y química (aluminosis).
 Buena resistencia a temperaturas elevadas (construcciones refractarias).
 Endurecen rápidamente (adecuado para obras urgentes).
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CEMENTOS

C em ento  Determinación
Determinación de Aluminio con AEDT
Adición de un exceso conocido de AEDT
S e ca d o a 1 0 0 º C
que
que compleja
compleja al al Al
Al33++ ,, Ca
Ca22++ yy Fe
Fe33++
H um e d a d Valoración del exceso de AEDT con
H C /l S e qu ed
e da d
disolución
disolución patrón
patrón de de ZnZn22++ empleando naranja
de
de xilenol
xilenol como
como indicador
indicador (el (el reactivo
reactivo libre
libre
tiene
tiene color
color amarillo
amarillo aa pH<7 y color violeta aa
R esid uo insoluble D isolució n
e n á cid os pH>7
pH>7 mientras
mientras queque el el complejo
complejo con con el metal
tiene
tiene color
color rojo).
rojo).
 Liberación
Liberación del del AEDT ligado al Al33++
N H33/N H44C l
añadiendo
añadiendo NaF NaF yy valoración
valoración con con ZnZn22++ y
naranja
naranja de de xilenol
xilenol del del AEDT liberado (el
F e (O H3) Fe --
A l(O H33)
C a2+
2+ M g2 + Fe33++ no
no se
se libera
libera con
con F )
 Determinación
Determinación de Calcio con AEGT
N aaO
OH (N H44)2C22O4
Valoración con AEGT (ácido (ácido etilenglicol
etilenglicol
A lO22-- bis(ββ aminoetiléter)-NN-tetraacético)
bis( aminoetiléter)-NN-tetraacético) del
F e(O
e (O H33) C a C22O44 M g2 +
(ox ina) Ca
Ca22++ (pK
(pKdd 10,7) en presencia de de Mg Mg22++ (pK
(pKdd
5,4)
5,4) complejando
complejando el el Fe33++ y el Al33++ con con ácido
ácido
D e term
te rm inació n rápid
rápidaa eenn aalícuo
lícuo tas d e : tartárico
tartárico yy trietanolamina
trietanolamina yy empleando empleando
C a2+
2 + (A E G T ), F
33+e
+ (re d u ctim e tría
), A33l ++
(A E D T )
murexida
murexida como como indicador.
indicador.
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CEMENTOS

 Otras determinaciones secundarias : MgO, Na22O, K22O y SO33

 Determinación de MgO
 La muestra se pone en disolución con HF-HCl .
 Se separan el Al33++ , Fe33++ , Mn22++ y Ca22++ .
 Se valora a pH 10 el Mg22++ con AHEDT (ácido N-
hidroxietiletilenodiamino-triacético) empleando negro de ericromo T
como indicador y detección espectrofotométrica (el indicador cambia del
violeta al azul).
 Determinación de Na22O y K22O
 La muestra se pone en disolución con HF-HCl .
 Se determinan por fotometría de llama.
 Determinación de SO33
 Método de rutina: Puesta en disolución con HCl y precipitación del
sulfato como BaSO44 con BaCl22.
 Método gravimétrico: Fusión alcalina oxidante (Na22O22 + Na22CO33) en
crisol de níquel, extracción con HCl (separación de la sílice), separación
de Fe33++ y Al33++ como hidróxidos y Ca22++ como CaC22O44 y finalmente
precipitación del sulfato como BaSO con BaCl .
 OTROS METODOS DE ANÁLISIS DE CEMENTOS
 Análisis de cementos por AAS  Análisis de cementos por ICP
Manganeso: Aire-acetileno. Medición en la misma
 Sodio y potasio: Fotometría (CsCl como disolución de Si (sistema
supresor de la ionización). purgado), Ti, Al, Fe, Mg, Ca, Na
 Hierro: Aire-acetileno. y K.
 Aluminio: Nitroso-acetileno.  La calibración se hace con
 Calcio y magnesio: Aire-acetileno. cementos patrón.
Interfieren sulfatos, fosfatos, aluminio,  El calcio interfiere sobre las
silicio. líneas de emisión más intensas
del aluminio.
Ce
eme
ento

AAS Se
ec
ca
ado
oaa1
100
0ºC Cemento
Humeda
ad
d Secado a 100ºC
HC
Cll /S
Se
eq
qu
ue
ed
da
ad Humedad

Re
es
siid
du
uo
oiin
ns
so
olu
luble
le Dis
isolució
ión HF + Agua Regia
en ác
ácidoos (A AS) (Bomba PTFE)
Ácido bórico
Cemento patrón
con matriz similar
Cemento Disolución ICP
(ICP -AES)
Prensado con metaborato de litio

 Análisis de cementos por

Fluorescencia de Rayos X Fluorescencia de Rayos X
 MATERIALES SILICEOS : TIPOS Y PROPIEDADES
 LOS
LOS SILICATOS
SILICATOS
LaLa mayoría
mayoría de de los
los minerales
minerales presentes
presentes en en elel suelo
suelo sonson silicatos
silicatos yy constituyen
constituyen loslos minerales
minerales
típicos
típicos de
de la
la arcilla
arcilla.. Algo
Algo similar
similar ocurre
ocurre en en las
las rocas,
rocas, ya
ya que
que másmás del
del 90
90 %% dede las
las que
que constituyen
constituyen
la
la corteza
corteza terrestre
terrestre son
son silicatos.
silicatos.
 CLASIFICACION
CLASIFICACION
Todos
Todos loslos silicatos
silicatos presentan
presentan un un edificio
edificio cristalino
cristalino constituido
constituido por por tetraedros
tetraedros en en cuyo
cuyo centro
centro
figura
figura un
un silicio
silicio yy cuyos
cuyos vértices
vértices está
está ocupados
ocupados por por oxígeno
oxígeno yy segúnsegún al al grupo
grupo que
que pertenezcan,
pertenezcan,
estos
estos tetraedros
tetraedros pueden
pueden permanecer
permanecer aislados
aislados oo agruparse
agruparse de de diferentes
diferentes modos
modos
 Ortosilicatos.
Ortosilicatos. EstánEstán constituidos
constituidos por por tetraedros
tetraedros aislados
aislados yy enlazados
enlazados por por diferentes
diferentes
cationes.
cationes.
 Sorosilicatos
Sorosilicatos yy Ciclosilicatos.
Ciclosilicatos. Los Los primeros
primeros están
están formados
formados por por grupos
grupos dede dos
dos tetraedros
tetraedros
que
que comparten
comparten uno uno de
de sus
sus vértices
vértices yy los
los segundos
segundos por por grupos
grupos de de tres,
tres, cuatro
cuatro oo seis
seis tetraedros
tetraedros
que
que comparten
comparten dos dos de
de sus
sus vértices.
vértices. Estos
Estos grupos
grupos sese unen
unen porpor medio
medio de de cationes.
cationes.
 Inosilicatos.
Inosilicatos. Su Su estructura
estructura está
está constituida
constituida por por largas
largas cadenas
cadenas de de tetraedros
tetraedros enlazadas
enlazadas entre
entre
sí
sí por
por diferentes
diferentes cationes
cationes entre
entre los
los que
que predominan
predominan el el hierro
hierro ferroso
ferroso yy elel magnesio.
magnesio.
 Tectosilicatos.
Tectosilicatos. La La estructura
estructura general
general está
está formada
formada por por una
una red
red de
de tetraedros
tetraedros que
que comparten
comparten
todos
todos sussus vértices,
vértices, creando
creando un un edificio
edificio tridimensional.
tridimensional. La La estructura
estructura asíasí definida
definida corresponde
corresponde
al
al cuarzo
cuarzo yy es es eléctricamente
eléctricamente neutra.
neutra. Cuando
Cuando se se presentan
presentan sustituciones
sustituciones de de silicio
silicio por
por
aluminio
aluminio en en unun 25
25 % % dede las
las posiciones,
posiciones, se se crea
crea un un déficit
déficit dede carga
carga positiva
positiva queque es
es
compensada
compensada por por elementos
elementos alcalinos.
alcalinos. Nace
Nace así
así el
el grupo
grupo de de los
los feldespatos
feldespatos alcalinos
alcalinos
 FFilosilicatos.
ilosilicatos. A A este
este grupo
grupo pertenecen
pertenecen los los minerales
minerales de de la
la arcilla
arcilla,, en
en su
su mayoría
mayoría minerales
minerales
secundarios
secundarios formados
formados en en el
el suelo.
suelo. Son
Son pues
pues los
los constituyentes
constituyentes esenciales
esenciales deldel complejo
complejo de de
alteración
alteración yy solo solo las
las micas
micas aparecen
aparecen comocomo minerales
minerales primarios;
primarios; salvo
salvo enen las
las rocas
rocas
sedimentarias,
sedimentarias, ricasricas en
en arcilla,
arcilla, en
en la
la que
que pueden
pueden aparecer
aparecer la la totalidad
totalidad deldel grupo.
grupo.
 ESQUEMA GENERAL PARA ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS

 ESQUEMA GENERAL
 Cualquier material silíceo o roca silícea contiene unos 30 constituyentes,
de los cuales algunos como los metales alcalinos, el agua total o la humedad
y el Fe(II) se suelen determinar en porciones separadas, y en algunos casos
también Mn, Ti, Fe total y P.

1.- Disgregar con Na2CO3, SILICATO

SILICATO
acidificar con HCl y llevar a Disgregar con Na2CO3,
sequedad 1 acidificar con HCl y
2.- Precipitar con NH4OH llevar a sequedad

3.- Precipitar con oxalato

4.- Precipitar con fosfato Disolución
Disolución
TiO
TiO33
2 Precipitar
con NH4OH Al Residuo
Al22O33 Residuo
Disolución
Disolución R
R22O
O33 (SiO22)
3 Precipitar P
P22O55
MgO
MgO MnO con oxalato
Precipitar Fe
Fe22O33
con fosfato CaO
PO
PO4433-- Disolución
Disolución
4 Oxalatos
Ca
Ca yy Sr
Sr SrO
ESQUEMA GENERAL PARA ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS

 Descomposición de la muestra y determinación de SiO22

Una vez secada la muestra , se pesa 1 g y se mezcla con 3-5 g de Na22CO33
se lleva al horno y se mantiene 30 min a 700 ºC, otros 30 a 1000 ºC y 10
min. a 1200 ºC.
El producto de la fusión se acidifica con HCl y la disolución se lleva a
sequedad , se añade agua y precipita SiO22 que se filtra, la disolución se
evapora de nuevo , se añade agua y se filtra de nuevo y el residuo solido
(SiO22) se une al anterior (SiO22).
 La disolución resultante se guarda para obtener en el siguiente paso la
mezcla de óxidos R22O33.
 El peso total de SiO22 se determina después de que el residuo se ha tratado
con HF y H22SO44, ya que todo el SiO22 se evapora como SiF44 , la diferencia
de peso entre el peso del residuo inicial y el que queda es el contenido en
SiO22 .
 Precipitación con oxalato y determinación de Ca
 El Ca se separa del líquido del filtrado , por precipitación como oxalato
de calcio, se calcina y se pesa como CaO.
 Como el contenido en Sr es mínimo en estos materiales , los posibles
 ESQUEMA GENERAL PARA ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS

 Precipitación y determinación de la mezcla de óxidos R2O3

 En el filtrado de la precipitación de SiO2 , al ajustar el pH a 7 con

NH4OH, precipitan los hidróxidos de elementos mayoritarios como Fe, Al,
Ti y P (Zr , V , Cr) y de elementos minoritarios como Be , Ga Th , Sc y
tierras raras.
 Los óxidos totales se determinan gravimétricamente , carbonizando la
mezcla a baja temperatura y después a 1200 ºC , obteniendo un residuo que
se pesa como mezcla de óxidos u óxidos totales.
 Precipitación con fosfato y determinación de Mg y Mn
 Mg y Mn se precipitan como fosfatos, con fosfato amónico.
 El Mg se determina gravimétricamente, transformándolo, bien en MgO por
calcinación o a menor temperatura en pirofosfato.
 El Mn se puede determinar de la misma manera o disolviendo ambos fosfatos
en ácido sulfúrico concentrado y transformando el Mn en MnO4-.
 MÉTODOS RAPIDOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS
 Los métodos descritos en el esquema general , suelen ser largos y tediosos, por lo que
están descritos algunos métodos , que permiten determinar todos los elementos evitando los
inconvenientes del esquema general
1.- Método de de Shapiro
Shapiro y Brannock 1 Al
Al22O33 (e)
(e)
Se toman dos porciones : Porción 1
 Porción 1 : SiO
SiO22 (e)
 Se
Se funde
funde la
la muestra
muestra concon NaOH
NaOH en en un
un crisol
crisol
de
de Níquel.
Níquel. Fe
 Tras Fe22O33 (e)
(e)
Tras disolver
disolver el el residuo
residuo de
de la la fusión se se
determinan
determinan SiO SiO22 y Al.
Al.
MnO
MnO (e) (e)
 La SiO SiO22 fotométricamente
fotométricamente formando
formando el el
silicomolibdato
silicomolibdato amónico de color amarillo
 El El Al fotométricamente
fotométricamente con con aluminon,
aluminon, TiO
TiO22 (e)
2
alizarina
alizarina S o con 8-hidroxiquinoleina Porción 2
 Porción 2 : PP22O55 (e)
(e)
 Se disuelve
disuelve lala muestra
muestra evaporando
evaporando con con FH
FH
++ HH22SO
SO44 (o HClO44)) ..
 En Na,
Na, K K22O (f)
En lala disolución
disolución resultante
resultante se determinan
los
los demás
demás componentes:
componentes: Fe Fe total
total con
con o- o-
fenantrolina Ca,MgO
Ca,MgO (v)
fenantrolina oo αα--αα´-dipiridilo
´-dipiridilo ;; Ti
Ti con
con HH22O22 oo
con
con tirón;
tirón; Mn
Mn como
como permanganato;
permanganato; PP comocomo 11 == Fusión
Fusión con NaOH
fosfomolibdato 22 == Disolución
Disolución con
con FH
FH ++ HH22SO
SO44 (o
fosfomolibdato ; Na y K por fotometría de
llama
llama y CaCa yy Mg
Mg con
con AEDT
AEDT HClO
HClO44)
 MÉTODOS RAPIDOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS

2.- Método de Riley ( Saphiro modificado)

 El tratamiento de la muestra es similar al de Saphiro con las siguientes
diferencias:
 En la determinación con AEDT de Ca y Mg , antes de su
determinación se extraen en cloroformo, con 8-hidroxiquinoleina
todos los iones que puedan interferir.
 En la determinación de Na y K por fotometría de llama, se separan a
través de una resina cambiadora de iones Fe, Al y Ti
3.- Método de Ingamells
 Consiste en fundir la muestra con LiBO22 y disolver el residuo en HNO33 ,
en la disolución ácida resultante se determinan : Si, Al, Fe Ti, Mn y P ,
fotométricamente (AA) y Na y K por fotometría de llama (EA)
Si , Al
Muestra Li Fe , Ti
BO
Fu O 3 Mn , P
sió 2 HN Na , K
n
Residuo
 MÉTODOS RAPIDOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES SILÍCEOS
5 ml Si
Esquemas de Abbey
PROCEDIMIENTO DE ELEMENTOS 10 ml P
DESCOMPOSICIÓN DETERMINADOS
Al
HF/HNO3/HClO4 Li , Mg , Zn y Fe 50 ml Mn
Cr
HF/HNO3/HClO4 Li , Mg , Ca y Na Sr Ni

Disolución
Muestra
LiBO2/HF/H3BO3 Si , Al , Fe , Mg , Ca , LiBO2 Fe
Na y K HF / HBO3 10 ml Mg
Ca
HF/HNO3/HClO4 Ba , Sr , Fe , Mg , Ca , Na
Na y K K
LiBO2/HF/H3BO3 Si , P , Al , Mn , Cr , Ni, 10 ml
Fe , Mg , Ca , Na , K , Ti
Ti , Ba y Sr 10 ml Ba
Sr
Na
4.- Método de Abbey
 En un crisol de grafito se funde de la muestra a 1000 ºC con LiBO22.
 En frio, se añade una mezcla de HF y HBO33 y se obtiene la disolución en la
que en diferentes porciones se determinan los componentes según el esquema.
 Todos los elementos se determinan por Absorción atómica excepto P y Si ,
que se determinan por fotometría