Лекция №2

Кетозы
1
СН2ОН
2 D-фруктоза
С=О
* 3
НО С Н
*
Н С
4
ОН С6Н12О6
* 5
Н С ОН
6
СН2ОН
 Образование циклической формы молекулы
фруктозы
1
СН2ОН 6
Н 2 СН2ОН
6 С=О 1
Н О ОН Н 5
2,6 3 2,5 О СН2ОН
5 Н 2 НО Н
Н НО 4 Н 2
4 3 1 4 ОН
НО СН2ОН Н ОН
НО ОН
ОН Н 5 3
Н ОН
6 Н
СН2ОН

β-фруктопираноза α-фруктофураноза
Физические свойства моносахаридов:

 кристаллические вещества;
 хорошо растворимы в воде;
 сладкие на вкус (в большинстве
случаев);
 оптически активны.
 Химические свойства моносахаридов
1. Окисление
а) образование альдоновых кислот

О [O]
СН2ОН-(СНОН)4-С
Н (Бромная вода)
глюкоза
О
СН2ОН-(СНОН)4-С
OН
глюконовая кислота
 б) образование сахарных кислот

О 3[O]
СН2ОН-(СНОН)4-С
Н (HNO3 конц.)
глюкоза
О О
С-(СНОН)4-С
НО OН

глюкосахарная кислота
в) образование уроновых кислот

О О [H]
С-(СНОН)4-С
НО OН

глюкосахарная кислота
О О
С-(СНОН)4-С
Н OН

глюкоуроновая кислота
 2. Восстановление

О [H]
СН2ОН-(СНОН)4-С СН2ОН-(СНОН)4-СН2ОН
Н
глюкоза сорбит

Восстановители:
-амальгама натрия Na/Hg;
-водород в присутствии никеля или хромита меди
Н2/ Ni; CuCrO2;
- литий алюмогидрид LiAlH4;
- боргидрид натрия NaBH4
3. Укорочение цепи альдоз

О [H2O2]
СН2ОН-(СНОН)4-С
OН Fe+3

О
СН2ОН-(СНОН)3-С + CO2 + 2H2O
Н
4. Удлинение цепи альдоз (оксинитрильный синтез)

OH
О HCN
СН2ОН-(СНОН)3-С СН2ОН-(СНОН)3-СH-CN
Н

H+,HOH OH О О
СН2ОН-(СНОН)3-СH-C СН2ОН-CH-(СНОН)3-С
-NH3 OН O
1,5-лактон

Na/Hg О
СН2ОН-(СНОН)3-СHOH-C
Н
 О
5. Эпимеризация моносахаридов С Н
НО Н
НО Н
δ-
О Н ОН
С Н СНОН Н ОН
δ+
Н ОН ОН
ОН -
ОН-
СН2ОН
НО Н НО Н
D-манноза
Н ОН Н ОН
Н ОН Н ОН СН2ОН
СН2ОН СН2ОН С=О
НО Н
D-глюкоза ендиольная Н ОН
форма Н ОН

СН2ОН
D-фруктоза
6. Образование алкоголятов при действии на
моносахариды гидроксидов металлов

(качественнаяреакция на многоатомные спирты

– синее окрашивание раствора при действии
Cu(OH)2)
7. Реакция алкилирования
агликон
СН2ОН СН2ОН
О ОН О О-CН3
СН3ОН
ОН ОН
[HCl]
НО НО
ОН ОН

β-D-глюкоза β-D-метилглюкозид

СН2ОН СН2ОCН3
О О-CН3 4CH I О О-CН3
3
ОН ОCН3
Ag2O CН3О
НО
ОН ОCН3
β-D-метилглюкозид
пентаметил- β-D- глюкоза
 8. Реакция ацетилирования

СН2ОН СН2ОСОСН3

О 5(СН3СО)2О О
ОН ОСОСН3
-5СН3СООН
НО СН3ОСО ОСОСН3
ОН
ОН ОСОСН3

α-D-глюкоза пентаацетилглюкоза
9. Дегидрирование и циклизация

4 3 4 3
НО СН СН ОН H2SO4 СН СН
5 5
Н СН С2 Н -3H2O СН С2
1 1
О-Н НО СОН О СОН
пентоза фурфурол

4 3 4 3
НО СН СН ОН H2SO4 СН СН
5 2 Н -3H2O 5 С2
Н С С С 1
6 1
6 СОН
НОН2С О-Н НО СОН НОН2С О
гексоза α-оксиметилфурфурол
10. Брожение сахаров
-спиртовое брожение
зимаза
С6Н12О6 2С2Н5ОН + 2СО2

-ацетоно-бутаноловое брожение
-лимоннокислое брожение

-маслянокислое брожение
Сложные сахара

-углеводы, молекулы которых при

гидролизе расщепляются с
образованием молекул моносахаридов.

Подразделяются на:
- олигосахариды;
- полисахариды.
Олигосахариды (дисахариды)
 углеводы, молекулы которых
гидролизуются с образованием
от 2 до 8-10 моносахаридов
Наиболее распространенные
природные дисахариды:

- сахароза

- мальтоза
С12Н22О11
- лактоза

- целлобиоза

- трегалоза
2 С6Н12О6 С12Н22О11 + Н2О

О О
-Н2О О О
ОН НО О

глюкозид-глюкозидная связь
 6
СН2ОН Н ОН
Н 5 2 3
О Н Н Н
Н ОН Н
4
ОН Н 1 1
НОН2С
6 4 трегалоза
О О
НО 3 2 5
ОН (глюкоза+ глюкоза)
Н ОН Н

6
СН2ОН 1
5 Н СН2ОН Н
Н О О
сахароза Н
4 Н 1 2 Н НО 5
ОН
(глюкоза+фруктоза) О 6
НО 3 2
3 4
СН2ОН
Н ОН ОН Н

невосстанавливающие сахара
 1,4

О О О О
+
-Н2О
НО ОН НО ОН НО О ОН
глюкозид-глюкозная связь
О ОН
С=О
НО О Н

восстанавливающие сахара
 6 6
СН2ОН СН2ОН
Н 5 5
О Н Н О Н
Н Н
4
ОН Н 1 4
ОН Н 1 мальтоза
О ОН (глюкоза+глюкоза)
НО 3 2 3 2
Н ОН Н ОН
6 6
СН2ОН СН2ОН
Н 5 5
О Н О ОН
Н Н
целлобиоза 4
ОН Н 1 О 4
ОН Н 1

(глюкоза+глюкоза) НО Н Н
3 2 3 2
Н ОН Н ОН
6 6
СН2ОН СН2ОН
5 5
НО О Н О Н
Н Н
4
ОН Н 1 О 4
ОН Н 1 лактоза
Н Н ОН (глюкоза+галактоза)
3 2 3 2
Н ОН Н ОН