Лекция №4

Белки. Аминокислоты
 Белки -сложные полимерные
вещества,
построенные из остатков
аминокислот

Аминокислоты -полифункциональные
соединения, содержащие
одновременно амино- и
карбоксильную группы
 2
α 1

NH2-CH2-COOH 2-аминоэтановая кислота

α-аминоуксусная кислота
глицин
β
3 α
2 1

СН3-СН-СООН 2-аминопропановая кислота

α-аминопропионовая кислота
NH2 аланин

β
3 α
2 1

NH2-CH2CH2-COOH 3-аминопропановая кислота

β-аминопропионовая кислота
 H
R C COOH

NH2
 Важнейшие аминокислоты
Название Сокращенное Формула Название Сокращенное Формула
обозначение обозначение
Глицин Гли Gly H CH COOH Треонин Тре Thr CH3 CH CH COOH

NH2 OH NH2

Аланин Ала Ala H 3C CH COOH Цистеин цис- Cys HS CH2 CH COOH

SH NH2
NH2

Валин Вал Val CH3 Метионин Мет Met

CH CH COOH CH3 S CH2 CH2 CH COOH
CH3
NH2 NH2
Лейцин Лей Leu CH3
CH CH2 CH COOH
Фенилаланин Фен Phe
CH2 CH COOH
CH3
NH2 NH2

Изолейцин Илей Ile CH3 CH2 CH CH COOH Тирозин Тир Tyr

CH3 NH HO CH2 CH COOH
2
NH2
Аспаргиновая Асп Asp HOOC CH2 CH COOH Орнитин Орн H2N CH2 CH2 CH2 CH COOH
кислота
NH2
NH2
Глутаминова Глу Glu HOOC CH2 CH2 CH COOH Пролин Про Pro HN
COOH
я кислота
NH2
Гистидин Гис His Оксипролин Про- HN
COOH
CH2 CH COOH ОН
N
NH NH2 HO

Лизин Лиз Lys Серин Сер Ser HO CH2 CH COOH

H2N CH2 CH2 CH2 CH2 CH COOH
NH2
NH2
Триптофан Три Trp CH2 CH COOH Аргинин Арг Arg
H2N
NH2
NH CH2 CH2 CH2 CH COOH
HN
N
H NH2

Глутамин Глн Gln O Аспарагин Асн Asn O

C CH2 CH2 CH COOH C CH2 CH COOH
H2N H2N
NH2 NH2
Способы получения α-аминокислот

1. Действие аммиака на α-галогенкислоты

2NH3 + Cl-CH2-COOH

NH2-CH2-COOH + NH4Cl
2. Циангидринный метод

OH
O
CH3-C + H-CN CH3 C CN
H
H α-оксинитрил
OH NH2
CH3 C CN + NH3 -H2O
CH3 C CN

H H аминонитрил
NH2 NH2
H+
CH3 C CN + 2H2O CH3 C COOH + NH3

H H α-аминокислота
3. Реакция Штрекера

O
CH3-C + NH3 -Н2О
СH3-CH=NH
H альдимин

NH2
СH3-CH=NH + H-CN CH3 C CN

H аминонитрил
NH2 NH2
H+
CH3 C CN + 2H2O CH3 C COOH + NH3

H H α-аминокислота
 4. Восстановление α-нитрокислот, оксимов α-оксокислот

СН3 [Ni, Pd, Pt] СН3

СН-СН-СООН + Н2 СН-СН-СООН
СН3 -2H2O СН3
NO2 NH2
α-нитроизовалерьяновая валин
кислота

СН3 2 Н2 СН3
СН-С-СООН СН-СН-СООН
СН3 СН3
NOН NH2
оксим α-оксоизовалерьяновой валин
кислоты
 5. Метод В.В.Феофилактова
O O + - ОН-
СН3-С-СН-С + C6H5N≡NCl
OC2H5
R соль фенилдиазония
производное
ацетоуксусного эфира
N=N-C6H5
O N=N-CO6H5
НОН
СН3-С--С--С HC-COOH
-СН3СООН
O-C2H5 -СН3СН2ОН
R
R

N-NH-C6H5 NH2
изомеризация [H] + C6H5NH2
R-C-COOH Zn+HCl
R-CH-COOH
фенилгидразон α-кетокислоты α-аминокислота
6. Микробиологический синтез
-основан на гидролизе белков и последующем
разделением смеси.
Физические свойства α-аминокислот
- бесцветные кристаллические вещества;
- легко растворимы в воде;
- многие обладают сладким вкусом;
- имеют высокую температуру плавления;
- водные растворы одноосновных аминокислот
проявляют практически нейтральную среду:
рН=6,8;

-в растворах существуют в виде внутренней соли

– биполярного иона:
 Биполярный ион
+ _
NH2-CH2-COOH NH3-CH2-COO

ОН- Н+

_ +
NH2-CH2-COO NH3-CH2-COOH
сопряженное основание сопряженная кислота
глицина глицина
(щелочная среда) (кислая среда)
Все α-аминокислоты (кроме глицина) имеют
хиральный центр и существуют в виде двух
энантиомеров: L и D

COOH COOH

HO * H NH2 * H

CH3 CH3
L-молочная кислота L-аланин
 COOH H

NH2 H НООC * R

R NH2
H

НООC
R
NH2

пространственное строение L-аминокислот

 Химические свойства α-аминокислот
I. Реакции по карбоксильной группе
1. Образование солей с основаниями

NH2-CH2-COOH + NaOH NH2-CH2-COONa + H2O

натриевая соль глицина

CH2-NH2 O-OC
2 NH2-CH2-COOH + Сu(OH)2 Cu
CO-O NH2-CH2

медная соль глицина

 2. Образование эфиров
(защита карбоксильной группы)

HCl
NH2-CH2-COOH + CH3-CH2-OH
-H2O

+ NaOH
Cl-[NH3-CH2-COOCH2CH3] -NaCl
-H2O

NH2-CH2-COOCH2CH3

этиловый эфир α-аминоуксусной кислоты

 3. Образование галогенангидридов
(требует предварительной защиты аминогруппы)
О
CH3-C
NH2-CH2-COOH + О
CH3-C -СН3СООН
О
О О О
PCl5
CH3-C NH-CH2-COOH -POCl3
CH3-C NH-CH2-C
Cl
-HCl

О
НОН
NH2-CH2-C
-CH3COOH Cl
хлорангидрид α-аминоуксусной кислоты
 II. Реакции по аминогруппе
1. Образование солей с кислотами

- +
NH2-CH2-COOH + HCl Cl NH3-CH2-COOH

2. Действие азотистой кислоты

NH2-CH2-COOH + HONO

HO-CH2-COOH + N2 + H2O
3. Образование N-ацильных производных
(защита аминогруппы)
О
C6H5-C + NH2-CH2-COONa
Cl
О
C6H5-C NH-CH2-COOH
-NaCl

4. Взаимодействие с формальдегидом в щелочной среде

(рН=9)

CH3-CH-COOH + H-C-H CH3-CH-COOH

-H2O
NH2 O N=CH2
III. Реакции, характерные для α-аминокислот
1. Декарбоксилирование
декарбоксилаза
R-CH-COOH R-CH2-NH2 + CO2
NH2 амин

2. Дезаминирование O
[O]
O
R-CH-COOH -NH3
R-C-COOH R-C +CO2
H
NH2 α-оксокислота
3. Переаминирование O
O R-C-COOH
ферменты +
R-CH-COOH + R’-C-COOH
R’-CH-COOH
NH2
NH2
4. Реакция с нингидрином

О О
ОН Н O
R-CH-COOH + + R-C +
ОН ОН H
NH2 О О + NH3
нингидрин гидриндантин
+CO2

О О
О ОН О
ОН
+ NH3 + Н N
ОН О
О
О
О
+ 3H2O
сине-фиолетовое
окрашивание
5. Превращения α-аминокислот при нагревании

CH2-CO-OH H-N-H to CH2-CO- NH

+
-2H2O
H-N-H HO-OC-CH2 NH- OC-CH2

дикетопиперазины
6. Образование пептидной связи

O O
CH3-CH-C-OH + H-N-CH2-C-OH
-Н2О
NH2 H
аланин глицин
O O
CH3-CH-C-
-C- N-
N-CH2-C-OH
NH2 H
пептидная связь
ди пептид

* А.Я.Данилевский (1891 г.)

Полипептид – пептид, содержащий более
10 аминокислотных звеньев

Белок – пептид, содержащий более

50 аминокислотных остатков

O O
CH3-CH-C- N-CH2-C-OH
NH2 H
аланил
аланин глицин

Ala-Gly
 трипептид

N-концевая С-концевая
аминокислота аминокислота

O O
H2N-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-COOH
CH2 CH3 CH2
OH

серил аланил фенилаланин

Ser- Ala- Phe