Hernndez Pacheco Juan Luis. Prieto Martnez Martin Omar. Solache Luna Jos Manuel. Vela Gonzlez Israel.

Vzquez Herrera Esteban.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO.

Toda porcin que puede incluir a la totalidad de un sistema, el cual es fsicamente homogneo dentro de si mismo y limitada por una superficie, que sea mecnicamente separable de cualquier otra porcin.

1.

Tiene la misma estructura o arreglo atmico en su interior. Aproximadamente, tiene la misma composicin y propiedades en su interior. Tiene una interfaz definida entre esta y las fases que la rodean o estn juntas.

2.

3.

Gibbs desarrollo las regla de las fases entre 1878 y 1876. Describen la relacin entre la cantidad de componentes y la cantidad de fases para determinado sistema y las condiciones que pueden cambiarse (por ejemplo, temperatura y composicin etc.)

Solubilidad ilimitada: Cuando es limitada la cantidad de un material que se disuelve en un segundo material sin crear una segunda fase. Solubilidad limitada: Cuando solo se puede disolver una cantidad mxima de un soluto en un solvente.

Factor tamao

tomos o los iones de tamao semejante con una diferencia no mayor al 15%, para minimizar la deformacin de red.

Deben de tener la misma estructura cristalina, de lo Estructura Cristalina contrario presentara una transicin de una fase a otra con una estructura cristalina distinta. Deben tener la misma valencia de lo contrario la diferencia de electrones impulsar a la formacin de compuesto, no se soluciones. o tomos deben de tener mas o menos la misma electrone atividad. o las electrone atividades son completamente distintas, se formaran compuestos.

Valencia

Electrone atividad

Son representaciones grficas temperatura vs. composicin a presin constante, que permiten conocer:
Las fases presentes composicin. para cada temperatura y

Solubilidades a diferentes componente en otro.

temperaturas

de

un

En ocasiones tambin sealan fases metaestables.

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un diagrama de fases es un esquema que muestra las fases y sus composiciones de cada combinacin de temperatura y composicin. La informacin que se puede encontrar en un diagrama de este tipo es lo siguiente.

Informacin de un diagrama binario.

Componentes. Temperatura de fusin.

Solubilidad.

Puntos invariantes.

Porcentaje de cada compuesto a una temperatura y composicin determinada.

T E M P E R A T U R A C

Lnea de liquidus.

Punto de fusin (B)

Lnea de solidus.

Punto de fusin (A)

C O M P O S I C I N

EN

% DE

Tcnica para determinar la cantidad de cada fase en un sistema de dos fases. para especificar, cules son las fases presentes a una determinada temperatura. Permite calcular las cantidades relativas de cada fase presente, con una temperatura y composicin determinada.

Clculos termodinmicos. Midiendo cambios de propiedades en funcin de la T y la composicin. Curvas de enfriamiento durante la solidificacin: la velocidad de enfriamiento disminuye durante la transformacin debido al calor latente de fusin.

Un diagrama de fases puede ser interpretado o tambin determinado a travs de las curvas de enfriamiento de diferentes composiciones.

Reacciones entre tres fases.

Eutctica. Es una mezcla de dos componentes con punto de fusin o punto de vaporizacin, es decir de un liquido se forman dos slidos diferentes. Reaccin isotrmica reversible en la que una fase liquida reacciona con una fase slida para producir una fase slida al enfriar. Reaccin isotrmica reversible en un sistema binario, en el que un lquido al enfriar se descompone en un segundo lquido de diferente composicin y un slido. Reaccin isotrmica reversible en la que una fase slida se convierte en dos o ms slidos formados. Reaccin isotrmica reversible en el que una fase slida reacciona con una segunda fase slida para producir aun una tercera fase slida al enfriar.

Peritctica.

Monotctica.

Eutectoide.

Peritectoide.

El equilibrio invariante se aprecia por un punto, que segn la cantidad de las fases coexistentes es un punto triple, cudruple, quntuple etc. Eutctica: transformacin de un liquido con la composicin eutctica en dos fases solidas durante el enfriamiento. Eutectoide: transformacin de un solido con la composicin eutectoide en dos fases solidas durante el enfriamiento. Peritectica: transformacin de un liquido y un liquido en un solido inicial alfa durante el enfriamiento.

Equilibrio invariante.
El equilibrio invariante se aprecia por un punto, que segn la cantidad de las fases coexistentes es un punto triple, cudruple, quntuple etc. Eutctica: transformacin de un liquido con la composicin eutctica en dos fases solidas durante el enfriamiento.

Eutectoide: transformacin de un solido con la composicin eutectoide en dos fases solidas durante el enfriamiento. Peritectica: transformacin de un liquido y un liquido en un solido inicial alfa durante el enfriamiento.

` Equilibrio

univariante

En el caso de un equilibrio univariante o mono variante (P = K + 1 y F = 1) se puede variar una variable manteniendo las dems variables fijadas.

Solucin slida.

Fase solida combinada formada o combina de varios elementos o compuestos en general la fase tiene composicin y propiedades uniformes, que son distintas de las de los elementos o compuestos que la forman. Compuesto que tiene mas de un tipo de estructura cristalina, todas ellas con la misma composicin de elementos qumicos. Caracterstica de un elemento de ser capaz de existir en mas de una estructura cristalina, dependiendo de la presin y temperatura. Tambin se le llama polimorfismo. Arreglo de los tomos de un material en una red regular y repetible.

Polimorfismo.

Alotropa .

Estructura cristalina.

T E M P E R A T U R A C

Lnea de liquidus.

Lnea de solidus.

3 C OM P O S I C I N EN % DE CARBONO

T E M P E R A T U R A C

Peritctico.

Eutctico.

Eutectoide.

C OM P O S I C I N

EN

DE

CARBONO

Fas e

Nombre

Resistenci a a la tensin

Estructura Dureza cristalina

Micrografa

Austenita

100 kg/mm2

FCC

300 Brinell

Ferrita

28 kg/mm2

BCC

90 Brinell

Fase

Nombre

Resistencia a la tensin

Estructura cristalina

Dureza

Micrografa

+ Cementita

Cementita

120000 Lb/in2

Ortorrmbica

700 Brinell (68 RC)

Perlita

80 kg/mm2

250 Brinell

Nombre

Resistencia a la tencin

Dureza

Micrografa

Martensita

170 250 kg/mm2

50 68 RC

Troostita

140 -175 kg/mm2

400 -500 Brinell

Nombre

Caractersticas

Micrografa

Martensita.

 Velocidad de enfriamiento de la austenita > 600C/seg.  Solucin solida sobresaturada de hierro alfa y carbono.  Constituyente bsico de los aceros templados.

Bainita

 Velocidad de enfriamiento de la austenita entre 275 y 500C/seg.  Formado por una mezcla difusa de ferrita y cementita.  Dureza de 40 - 60 RC.

Ferrita

CEMENTITA

PERLITA (eutectoide)

AUSTENITA

LEDEBURITA

CINTICA D AS ACI N S D T ANF FASE.

La fase slida es estable para temperaturas T<T fusin.

Existencia de un valor crtico en el que G presenta un mximo.

Para r < r* el slido formado (embrin) es an inestable (G aumenta) y el embrin se disuelve para minimizar G. Subenfriamiento del lquido, T. Para r > r* el slido formado (ncleo) es ya estable (G disminuye).

Cuando la T < Tf. Un nmero mayor de tomos se agregan a los embriones (menor agitacin trmica). El aumento del subenfriamiento del lquido disminuye el valor de r*. Esto posibilita la nucleacin del lquido subenfriado para ncleos aun menores.

para r < r*, el ncleo desaparecer para r > r*, el ncleo crecer.

Un subenfriamiento mucho menor para alcanzar el tamao critico (0.1-10C). Se introducen impurezas (paredes del contenedor, partculas suspendidas en el lquido) para:
a) Disminuir el nmero de tomos necesarios que formen un ncleo con r>r*.

La forma de crecimiento de un slido en un lquido depende del gradiente de temperatura delante de la interfase slido-lquido,(S-L). Extraerse dos tipos de calor: x Calor especifico del lquido. x Calor latente de fusin.

Cuando el lquido bien inoculado se enfra al equilibrio. Tlquido >T Tslido

La temperatura del liquido es mayor que la temperatura de solidificacin, y la temperatura del slido esta en o por debajo de esa temperatura.

Calor especfico

Es el calor necesario para cambiar en un grado la temperatura.

Eliminacin

Radiacin Atmosfera circulante

Conduccin Por el molde , el liquido se enfri a Ts

Calor latente de fusin

Deber Eliminarse antes de terminarse la interfase S - L

Cualquier protuberancia que empiece a crecer en la interfase estar rodeada de liquido con una temperatura mayor a la de solidificacin.

Cuando la temperatura del liquido esta por encima de la temperatura de solidificacin, una protuberancia existente en la interfase S-L no crecer, conservandose una interfase plana. El calor latente se elimina de la interfase por medio del solido.

La nucleacin es dbil. Se forma una protuberancia llamada dendrita (es pequea y se forma en la interfase). Mayor tamao de la dendrita el calor latente de fusin pasa de liquido a subenfriado , elevando su temperatura a la Tm.

Calor latente
El calor es absorbido por el lquido subenfriado

Se combinan dos factores para que favorezca la nucleacin:

El primero es que, como los tomos estn perdiendo su energa trmica, la probabilidad de formar grupos y embriones mayores aumenta . El segundo lugar, la mayor diferencia de energa libre de volumen entre el liquido y el solido hace reducir el tamao critico del ncleo

Se dice que la nucleacin homognea nunca sucede en lquidos, excepto en experimentos controlados en laboratorio, las impurezas en contacto con el liquido, ya sea que estn suspendidas en las paredes del recipiente que lo contiene, proporcionan una superficie en la que se puede formar un solido.

Se denomina curva TTT al diagrama que relaciona el tiempo y la temperatura requeridos para una transformacin isotrmica. El diagrama TTT ms simple es el del acero eutectoide, al carbono, ya que no hay constituyentes proeutectoides en la micro estructura.

Cuando se trata trmicamente un acero hipoeutectoide, se debe agregar una lnea adicional que seala el inicio de la transformacin con la formacin de ferrita proeutectoide En el caso de un acero hipereutectoide la lnea adicional indica el inicio de la precipitacin de cementita proeutectoide.

Bajo 550C la curva de inicio de formacin de la ferrita se confunde con el inicio de la transformacin baintica, adems a estas temperaturas no se produce ferrita proeutectoide, sino que solamente bainita.

Como la ferrita, la perlita y la bainita superior nuclean en los bordes de grano de la austenita, el nmero de ncleos de estos constituyentes que se forman por segundo en una muestra es proporcional al tamao de grano.

As, en un acero de grano fino a una temperatura dada y para una fraccin cualquiera de austenita la transformacin tomar menos tiempo que en un acero de grano grueso. Un tamao de grano ms fino desplazar las curvas TTT hacia la izquierda, es decir, hacia tiempos de transformacin menores.

Por lo tanto, si se desea obtener 100% de martensita es necesario enfriar muy rpido con el temple, lo que no es posible en piezas gruesas.

Tiempos ms largos de transformacin, como ocurre al agregar 0,9% de Cr. Esto permite disponer de ms tiempo para enfriar el acero sin tocar las curvas de inicio de la transformacin, de esta manera se puede obtener 100% de martensita al templar piezas de mayores espesores.

Por que los elementos de aleacin antes de producirse las transformaciones estn homogneamente distribuidos en la austenita, pero cuando sta se transforma en ferrita, perlita o bainita, stos deben redistribuirse y desplazarse por difusin, al ser tomos grandes su difusin es lenta y frenan el avance de la transformacin.

Estos tratamientos son los ms comunes en la industria. Las curvas TTT para enfriamiento continuo son diferentes de aquellas para transformacin isotrmica y no pueden ser deducidas a partir de stas.

La transformacin en el caso de enfriamiento continuo demora ms debido a que pasa mayor cantidad de tiempo a altas temperaturas, mientras que en el caso isotrmico el material llega instantneamente a la temperatura de transformacin.

La Figura muestra diversos programas de enfriamiento e indica la dureza final que se obtiene con cada uno de ellos, observndose que para un enfriamiento ms lento se producen durezas menores.

Transformaciones controladas por difusin.

Eutectoide: se define como un punto invariante en una reaccin en estado slido (entre fases slidas) La reaccin en enfriamiento sera: + . Se dice que es una cristalizacin secundaria. Pertectoide: es similar, es un punto invariante en una reaccin en estado slido entre fases de diferente composicin. La reaccin en enfriamiento sera: + . Los diagramas reales son bastante complejos (como se ha visto en algn caso) ya que pueden ser una mezcla de varios de los tipos que hemos estudiado por separado.

Solidificacin de eutcticos: La solidificacin, en enfriamiento lento, sigue las reglas de los diagramas de fases ya conocidas, que son: Completa miscibilidad en estado lquido y miscibilidad parcial en estado slido. Las lneas liquidus y solidus tiene un coeficiente de particin menor a la unidad. Las dos lneas liquidus se juntan en el punto eutctico E, a travs de este punto se dibuja una isoterma que conecta las soluciones slidas terminales.

Cuando una aleacin de composicin eutctica E comienza a solidificar hay tres fases presentes: una fase lquida, L, y dos soluciones slidas, y . La solidificacin del lquido eutctico comienza con la deposicin simultnea de las soluciones slidas y , de composicin C y D respectivamente, la temperatura permanece invariante hasta que todo el lquido haya solidificado, lo que se explica mediante la regla de las fases de Gibbs. Bajo la lnea eutctica se encontrarn dos fases slidas, y , tenindose nuevamente un grado de libertad lo que permite que la temperatura contine disminuyendo.

En cambio, una aleacin de composicin F comienza a solidificar a T0. Las dendritas de aumentan desde T0 hasta TE. A una temperatura levemente superior a TE hay : Dendritas de CE) x 100. : de composicin C, con %( ) = (EF /

Lquido: de composicin eutctica, con %(liq) = (CF / CE) x 100.

Los compuestos formados en la zona delimitada por las lneas liquidus y la isoterma del eutctico y las lneas solidus se conocen como compuestos proeutcticos. Al enfriar por debajo de TE, todo el lquido solidifica como eutctico, las fases y solidifican estrechamente ligadas entre s. Esto ocurre en diversas formas que se muestran en la Figura 1.8-2.

Por otra parte, en una aleacin de composicin G, se observa que: si el enfriamiento es lento, se obtendr una solucin slida homognea; en cambio, si el enfriamiento es bajo condiciones normales, i.e. rpido, existir material eutctico entre granos de solucin slida , debido a la segregacin interdendrtica.

tomos de dos tipos diferentes: uno mayoritario, que es el disolvente y otro minoritario, que es el soluto. Los tomos del soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la estructura cristalina del disolvente

La materia puede existir en diferentes estados (slido, lquido, gas) en funcin de las condiciones de temperatura, presin y composicin. Adems, un slido puede poseer diferentes estructuras atmicas bajo distintas condiciones. Los principios de la termodinmica controlan el estado de equilibrio de un material (la fase o las combinaciones de fases) en funcin de las condiciones de P y T.

Energa de activacin en la difusin. Un tomo debe abrirse paso entre los tomos circundantes para su difusin a otro sitio. Este proceso requiere superar cierta barrera energtica (energa de activacin), E* Slo los tomos con una energa trmica mayor o igual a E* podrn difundirse de un punto a otro del material.

Los tomos se mueven en un cristal realizando saltos sucesivos desde una posicin a la siguiente. Si los tomos son suficientemente pequeos, pueden ocupar posiciones intersticiales. En caso contrario, los tomos difunden ocupando posiciones substitucionales y slo pueden difundir si existen vacantes en el material.

Durante el proceso de enfriamiento un material fundido puede evolucionar de distinta forma segn su naturaleza, composicin y velocidad a la que est ocurriendo el proceso de enfriamiento. Separacin de fases vtreas micro heterogneas.

En muchos vidrios heterogeneos desde el punto de vista optico, se observa un cierto grado de heterogeneidad estrucctural consistente en la aparcion de diferentes fases vitreas formando un adispersion en una matriz constituida por la fase mayoritaria .

El origen podrimos buscarlo en l inmisibilidad de aleaciones de diferente composicion ocurrida durante el enfriamiento del vidrio entre determinados limites de composicion y de temperatura.

La inmisibilidad de un vidrio puede considerarse como un caso particular de la separacin de fases liquidas. Si la separacin tiene lugar a una temperatura superior a la de liquidus, la inmisibilidad es estable; si ocurre por debajo, es decir en la regin de subliquidus, las fases separadas representaran un estado metaestable a la fase cristlina.

En este punto planteamos tres cuestiones bsicas: Cual es la condicin de equilibrio? Qu es lo que llamamos espinodal? Que tipo de transformacin es una descomposicin espinodal?

La condicin de equilibrio puede formularse en trminos de la energa libre como (dG)pt=0. la estabilidad local de la fase depende de la variacin de energa libre resultante de la agrupacin de especies qumicas constituyentes. Un espinodal es el lugar geomtrico de los puntos con G (c)=0 en el plano temperatura composicin. La descomposicin espinodal es una transformacin continua sin barrera.

El ordenamiento atmico juega un papel fundamental en el comportamiento y propiedades que presentan los slidos. As por ejemplo, la diferencia entre la buena ductilidad del aluminio y la buena resistencia del hierro radica en sus diferentes ordenamientos microscpicos. En los cursos de qumica general hemos visto cmo se ordenan los electrones alrededor de los tomos y cmo se enlazan stos entre s en funcin de esos ordenamientos. En este tema vamos a ver algunos ordenamientos atmicos habituales, sus imperfecciones y las propiedades que de ellos derivan.

Se dice que un material presenta un orden de corto alcance cuando el ordenamiento de sus tomos slo se extiende a sus primeros vecinos. Por ejemplo, los vidrios comunes (mal llamados cristales) estn constituidos bsicamente por SiO2, estando cada tomo de silicio enlazado covalentemente a cuatro tomos de oxgeno con ngulos O-Si-O de 109.5 . El ordenamiento sin embargo no se extiende a toda la estructura sino slo a pequeos grupos de tomos. Un fenmeno similar es habitual en la mayora de los polmeros.

As el polietileno est formado por cadenas de tomos de carbono, con dos hidrgenos unidos a cada carbono. La unin entre estas entidades no es sin embargo regular y se forman cadenas con las unidades constituyentes al azar. Estos materiales se denominan slidos no cristalinos o amorfos por su aparente falta de forma externa.

En la mayora de las ocasiones en que los slidos se presenten en este estado se deriva de su compleja estructura molecular que impide un ordenamiento adecuado (por falta de tiempo) cuando se produce la solidificacin a partir del estado lquido desordenado. En otras ocasiones, la forma obtenida depende del proceso de obtencin, los procesos lentos favorecen los ordenamientos mayores.

Cuando el ordenamiento refleja una disposicin repetida de los tomos a lo largo de todas las direcciones y por todo el conjunto del material, se dice que el sistema presenta un orden de largo alcance y que se trata de un material cristalino. Estructuras cristalinas presentan la mayora de los metales, muchos de los materiales cermicos y algunos polmeros.

El ordenamiento atmico en estos sistemas puede representarse considerando que los tomos (o iones) son esferas compactas con dimetro definido (modelo atmico de esferas rgidas) o representando los tomos como los puntos de interseccin de una red.

La descripcin de esta red puede realizarse en trminos de una unidad elemental que se repite indefinidamente: la celdilla unidad. La geometra de esta celdilla y la posicin de los tomos en su interior describe completamente las caractersticas de la estructura. La celdilla no es ms que un paraleleppedo que viene definido por la longitud de sus lados y los ngulos que forman entre s.