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Polmeros

La materia est constituida por molculas que pueden ser de tamao normal o por macromolculas llamadas polmeros. Polmero del griego poly, muchos; meros, parte, segmento Los polmeros se producen por la unin de cientos o miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.

Estas macromolculas se forman, en el caso mas sencillo por la repeticin de una unidad estructural llamada sgmero. El proceso de formacin del polmero, polimerizacin, se efecta a partir de los monmeros y de las cuales deriva el sgmero. 1

Homopolmero y Copolmeros
Homopolmero: polmero formado por la unin de un solo tipo de monmero Copolmero: cuando dos tipos de monmeros estn unidos a la misma cadena polimrica. copolmero alternante: copolmero al azar copolmero en bloque

copolmero de injerto
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Mtodos generales de formacin de polmeros


Adicin 1,2 Lineal Adicin Cruzada Formacin de polmeros Lineal Adicin 1,2 fenlica esterificacin poliamdicas siliconas Condensacin fenlica carboxlicas Cruzada esterificacin siliconas urea formaldehido Adicin 1,4

1 . Polimerizacin de Adicin
 La polimerizacin de adicin se realiza por la ruptura de un doble enlace.

1.1 Lineal 1.1.1 Adicin 1,2:


Se obtiene a partir de alquenos o sus derivados (el mas sencillo es el eteno). Es una reaccin caracterstica de los alquenos. Sus dobles enlaces se rompen y permiten no solo la adicin de molculas pequeas (H2, HBr, Cl2, etc), sino tambin la unin entre sucesivas molculas de alquenos.

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal Polietileno (PE)


n (CH2=CH2)

PEAD

PEBD

Monmero: eteno o etileno. Es muy inerte a los agentes qumicos pero es algo sensible a la oxidacin provocada incluso por los rayos ultravioletas. Se emplea como aislante en la industria elctrica, como material de embalaje por su impermeabilidad al vapor de agua en recipientes y frascos para productos qumicos, en tuberas para conduccin de lquidos, se lo lamina, etc. 5

Polipropileno (PP)
n (CH2=CH2) CH3

Monmero: propeno o propileno. Son mas resistentes que el polietileno, resisten hasta 135C. Son rgidos y de alta cristalinidad y elevado punto de fusin. Se usa para fabricar recipientes, pelculas de empaque, alfombras, cajones de gaseosas, tapas, autopartes, equipo de laboratorio, juguetes, tubos flexibles, sogas, caos para agua caliente, etc.
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Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal


Policloruro de vinilo (PVC):

Monmero: cloruro de vinilo o cloro eteno. Es muy duro con elevadas propiedades mecnicas (gran resistencia a la traccin y deformacin.). Es insoluble e inerte a los agentes qumicos mas diversos. En presencia de una gran cantidad de plastificante, el producto puede incluso ser plstico a temperatura ambiente, obtenindose tubos ms o menos rgidos y piezas estampadas por compresin. El PVC rgido puede cortarse, tornearse pues sus propiedades fsicas son semejantes a las de un metal. Por 7 extrusin se fabrican tubos y pelculas. Envases. Ventanas

Poliestireno (PS):

Monmero: estireno o fenileteno. Se obtienen productos totalmente transparentes y con un ndice de refraccin elevado, siendo utilizados en aparatos de iluminacin. Es un valiosos aislante elctrico aunque algo frgil al calor. Poliestireno expandido: telgopor

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal


Poliacrilonitrilo (PAN):

Monmero: acrilonitrilo o cianoeteno o etenonitrilo. En forma de polvo blanco se aade en una proporcin de 0.05 % al suelo para favorecer su aireacin, aumentar la permeabilidad del terreno y disminuir la erosin. Se lo utiliza en fibras textiles (Orlon, Cashmilon, Dralon)
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Politetrafluoroeteno (PTFE):

Monmero: tetrafluoroeteno. Conocido como tefln , Fluon. es la resina mas resistente al calor (hasta casi 300C) y a los agentes qumicos pues solamente lo atacan los metales alcalinos fundidos. Se usa para bujes, juntas revestimiento de utensilios de cocina.

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Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal


Polimetilacrilato de metilo (PMAM) O Poli metil metacrilato: metacrilato:

Monmero metil acrilato de metilo o 2-metil, 2-propenoato de metilo. Es muy transparente, conocido como vidrio orgnico (Plexiglas), de altas propiedades mecnicas y como termoplstico puede estamparse y moldearse por encima de los 150C.
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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

1.1 Lineal 1.1.2 Adicin 1,4:


Se obtiene a partir del butadieno o sus derivados. Se obtienen productos flexibles a temperatura ambiente (elastmeros)

n (CH2=CH CH=CH2)

( CH2 CH= CH CH2)n

Sus monmeros son molculas orgnicas con dos enlaces dobles separados por un simple enlace C-C (enlaces conjugados). Las reacciones de adicin de las molculas de doble enlaces conjugados son muy particulares, ya que dicha adicin es predominantemente 1-4. Los polmeros resultantes tendrn la mitad del total de dobles enlaces que contenan los monmeros que los formaron. 12

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal


Caucho natural o poliisopreno: poliisopreno
Monmero: 2 metil 1, 3 butadieno. Proviene del rbol Hevea Brasiliensis. El caucho crudo est constituido por polmeros lineales de 3000 molculas cada uno. Es blando y pegajoso en verano y muy duro a bajas temperaturas perdiendo su elasticidad. Para que sea mas duro y resistente y soporte mejor el calor se realiza la vulcanizacin con azufre (puente de entrecruzamiento de polmeros lineales). Charles Goodyear en 1839.
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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal


Caucho natural Vulcanizado: Vulcanizado

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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal


Policloropreno: Policloropreno:

Monmero: cloropreno o 2 cloro 1,3 butadieno. Nombre comercial: Neopreno. Tienen propiedades semejantes al caucho natural, aunque mas duro y mas resistente al ozono, petroleo, grasa, aceites, disolventes y calor. Se vulcaniza calentndolo con xido de cinc sin utilizar azufre. No es apto para la fabricacin de neumticos pero si para mangueras y vainas para cables.
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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal


Buna S o Butadieno-estireno (caucho BS o SBR): ButadienoSBR):

Los copolmeros que intervienen en la polimerizacin son el butadieno y el estireno (fenileteno). Tiene propiedades similares al caucho natural y se vulcaniza con azufre. Se usa en 16 neumticos.

Buna N o Butadieno-acrilonitrilo (caucho BA o ABR): Butadieno-

Los copolmeros que intervienen en la polimerizacin son el butadieno y el acrilonitrilo o etenonitrilo o cianoeteno. Tiene propiedades semejantes al buna S pero es mas resistente a los aceites. Se usa en mangueras para combustible..
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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal


Poli Estireno-Butadieno-Estireno: (Caucho SBS) Estireno-Butadieno-Estireno: El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Es un copolmero en bloque. Su cadena principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno.

Es un elastmero termoplstico. Estos son materiales que a temperatura ambiente se comportan como cauchos elastomricos, pero cuando se calientan, pueden ser procesados como plsticos. La mayor parte de los cauchos son difciles de procesar, porque estn entrecruzados. 18

Polimerizacin por Adicin 1,2 Cruzadas


1.2 Cruzada o Ramificada
Adicin 1,2: Se obtiene a partir del butadieno y sus derivados. Debe tener dos dobles enlaces no necesariamente conjugados

Poliestireno de alto impacto (HIPS)


Es un copolmero de injerto. Consta de una cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal. El poliestireno le confiere resistencia al material, en tanto que las cadenas del elastmero polibutadieno le otorgan la elasticidad suficiente como para lograr que sea menos quebradizo

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2 . Polimerizacin de Condensacin
 Los polmeros de condensacin se caracterizan porque la reaccin qumica que forma al polmero produce a la vez una molcula sencilla y pequea como agua, cloruro de hidrgeno, etc. En los polmero por adicin slo se formaba el polmero

Estos polmeros pueden formarse: a) Con una sola sustancia que posea dos grupos funcionales en la misma molcula b) Con dos sustancias, cada una de las cuales tiene dos veces el mismo grupo funcional en su molcula c) Con una sola sustancia que posea dos veces el mismo grupo funcional
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2.1 . Polimerizacin de Condensacin Lineales


Resinas fenlicas: fenlicas: Copolmero: el metanal o fomaldehido se condensa por exceso de fenol. El oxgeno del grupo carbonilo se combina inicialmente con dos hidrgenos de dos molculas de fenoles en posicin orto. Tienen peso molecular relativamente bajos y son solubles en disolventes oxigenados y en hidrxido de sodio pero no en hidrocarburos. Se utiliza para barnices, adhesivos, y polvo de moldeo para la fabricacin de plsticos termoestables.

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin Lineales


Resinas de esterificacin: esterificacin: Se obtiene por condensacin de polialcoholes con policidos (copolmeros) para dar poliesteres. Se forman largas cadenas. Son resistentes al calor, fuertes, repelentes al agua y poco permeable a los gases. Se lo utiliza como fibras y pelculas. Usos: botellas para bebidas, fibras textiles, sogas. Polietilentereftalato (PET): copolmeros: 1,2-etanodiol (etilenglicol) y cido (PET) terftlico. Nombre comercial: Dacron, Terylene, Trevira

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin Lineales

Resina poliamdicas: poliamdicas: Se obtienen por condensacin de cidos dicarboxlicos con diaminas conteniendo ambos tipos de sustancias cuatro o ms grupos metlicos intermedios para evitar la formacin de anillos o bien con una sola sustancia que posea los dos grupos funcionales en la misma molcula (aminocidos). Son tenaces, de baja absorcin de agua, hilables y autolubricantes. Usos: fibras textiles, sogas, bujes, cojinetes, engranajes.

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin Lineales

Nylon 6 : monmero: cido 6 aminohexanoico, de la caprolactama

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Nylon 6,6

Copolmero: c. adpico o hexanodio y 1,6 hexanodiamina

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin lineal


Siliconas: El silicio es el segundo elemento del grupo 14 de la tabla peridica y tiene algunas propiedades semejantes al elemento carbono. Puede formar cadenas consigo mismo, aunque son relativamente cortas (mximo Si4, en compuestos estables): SiH4 silano, Si2H6 disilano. Copolmero: el metanal o fomaldehido se condensa por exceso de fenol.

La sustitucin de los tomos de hidrgeno unidos al tomo de silicio por grupos hidroxilo permite pasar de silanos, ya sean ellos dihidroxialquilsilanos o trihidroxialquilsilanos a siloxanos .

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Por reacciones de condensacin con prdida de agua, los siloxanos forman los polisiloxanos o siliconas

Polidimetilsiloxano (PDMS): monmero: dimetil silanodiol

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2.2 . Polimerizacin de Condensacin Cruzadas


Los polmeros de condensacin con uniones cruzadas son cadenas de tomos como los lineales pero vinculados entre ellas mediante puentes formados por grupos de tomos

Resinas fenlicas- formaldhedo (bakelitas): fenlicas(bakelitas): Se obtienen por condensacin de fenol con formaldhedo (igual al caso lineal) en presencia de exceso de formaldehido o bien aplicando calor en un medio cido. Se producen as reacciones cruzadas, con liberacin de agua, que dan lugar a puentes CH2-. en todas direcciones , entres las estructuras lineales anteriores. Resulta una resina entrecruzada, infusible e insoluble. No puede ablandase mas por calor, es termorrgida. Se usa para barnices y adhesivos. Tienen gran resistencia al calor y adquieren gran resistencia mecnica si se les agrega fibras sintticas como nylon.

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2.2 . Polimerizacin de Condensacin Cruzadas


Bakelita

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2.2 . Polimerizacin de Condensacin Cruzadas


Resinas de esterificacin el tipo fundamental de estas resinas es la obtenida con glicerina (propanotriol) y el c. ftlico (o del anidridotereftalico) para obtener GLIPTAL. Arde con facilidad y se utiliza como plastificante. Como lneas de pesca, masilla, films y laminados.

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2.2 . Polimerizacin de Condensacin Cruzadas


Siliconas: Siliconas: se obtienen resinas entrecruzadas a partir del trihidroxialquilsilano.

Urea formaldehdo: se obtiene reaccionando metildiamida y formaldehido formaldehdo: (metanal). Arde con dificultad, no mantiene la llama, tiene olor picante, carboniza y cruje

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Melamina formaldehdo se obtiene reaccionando melamina y formaldehido (metanal). Usos: discos antiguos

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Otros polmeros interesantes


Policarbonatos: El policarbonato de bisfenol A, es un plstico claro usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La General Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan

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Policarbonato que se utiliza para hacer lentes ultra-livianas

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Otros polmeros interesantes


Resinas Epoxi: Epoxi:

Pegamento: El diepoxi y la diamina reaccionan y se unen entre s, de manera tal que se enlazan todas las molculas del diepoxi y de la diamina, de esta forma:
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Otros polmeros interesantes


Poliuretanos: Poliuretanos: Los poliuretanos componen la nica familia ms verstil de polmeros que existe. Pueden ser elastmeros y pueden ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas partes. Un poliuretano maravillosamente extrao es el spandex.

Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes

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Otros polmeros interesantes


Poliuretanos: Poliuretanos: Spandex o Lycra: tiene enlaces urea y uretanos Lycra:

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Otros polmeros interesantes


Polmeros Naturales: Celulosa Almidn

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Clasificacin de los polmeros


Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.

Segn su origen
Polmeros naturales: Existen en la naturaleza muchos polmeros y las naturales biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas de polmeros. Por ejemplo, las protenas, la celulosa, almidn, el hule o caucho natural etc. Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros semisintticos naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc. Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de sintticos los monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC), el polietileno.

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Clasificacin de los polmeros


Segn su mecanismo de polimerizacin
En 1929 Carothers propuso una distincin de los polmeros segn su mecanismo de reaccin:

Polmeros de condensacin La reaccin de polimerizacin implica a condensacin. cada paso la formacin de una molcula de bajo peso molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin La polimerizacin no implica liberacin de adicin. ningn compuesto de bajo peso molecular.

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Unos aos ms tarde, Flory refin la clasificacin, dndo ms nfasis a la cintica de reaccin que al hecho de liberar o no molculas pequeas: Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va etapas. creciendo gradualmente mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

Polmeros formados por reaccin en cadena Cada cadena cadena. individual de polmero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.

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Clasificacin de los polmeros


Segn su comportamiento a alta temperatura Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario se descompone se diferencian dos tipos de polmeros: Termoplsticos, Termoplsticos que fluyen al calentarlos y se vuelven a endurecer al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ninguno) entrecruzamientos. En general son de estructura unidimensional y tienen peso molecular muy elevado, son generalmente rgidos a temperatura ambiente pero se vuelven blandos y flexibles al elevar la temperatura pudiendo moldearse bajo presin. Termoestables o Termorgidos Termorgidos, que se descomponen qumicamente al calentarlos, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas. Son polmeros de estructura tridimensional forman molculas rgidas de peso molecular relativamente bajo, que originan sustancias duras, insolubles y de gran resistencia a ablandarse por calentamiento. 43

Clasificacin de los polmeros


Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en: Elastmeros son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo siempre que no se haya deformado mas all del lmite elstico. Ej: isopreno Plsticos Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros .
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Fibra. Fibra
Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables. Ej: nylon y polister

Es importante sealar que las fibras estn siempre constituidas por polmeros dispuestos en cristales. Tienen que ser capaces de poder empaquetarse segn un ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de fibras ej: nylon 6,6 se empaqueta formando fibras cristalinas.

Si bien poseen buena fuerza tensil, es decir que son resistentes cuando se las estira, por lo general tienen baja fuerza compresional, o sea, son dbiles cuando se aprietan o se comprimen

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Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Fuerzas intermoleculares
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases Fuerzas de Van der Waals (electroestticas): muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmero se multiplican. polietileno Dipolos permanentes: como en el caso de los polisteres Enlaces de hidrgeno: Como en las poliamidas (nylon). Atracciones de tipo inico: un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH)2 La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones sin embargo las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera requerida 46

Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Estructura de los polmeros
Los polmeros son en gran parte materiales amorfos (no cristalinos). En lugar de exhibir fases cristalinas con puntos de fusin bien definidos, los polmetros se reblandecen en un rango de temperaturas. Las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como plstico
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Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Los polmeros amorfos poseen una temperatura de transicin vtrea Tg por encima de la cual las cadenas polimricas adquieren gran movilidad. Si Tg es inferior a Tamb el polmero se comportar como un plstico flexible, de lo contrario se comportar como rgido y quebradizo. Altamente Cristalinos: Polipropileno Poliestireno sindiotctico Nylon Kevlar y Nomex Policetonas Altamente Amorfos: Poli(metil metacrilato) Poliestireno Atctico Policarbonato Poliisopreno Polibutadieno

Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos? Existen dos factores importantes, la estructura polimrica y las fuerzas intermoleculares

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Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Cristalinidad y estructura polimrica La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales. De lo contrario, no. Polietileno: puede ser cristalino o amorfo. El polietileno lineal es casi 100% cristalino. Pero el ramificado no puede empaquetarse en la forma que lo hace el lineal, por lo tanto, es altamente amorfo. Poliestireno
El PS sindiotctico e isotctivo poseen una estructura regular, y puede ser empaquetado en estructuras cristalinas49

Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Cristalinidad y fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que quiera formar cristales.

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Fuerzan intermoleculares, estructura y propiedades Mecnicas de los polmeros


Propiedades Mecnicas de los Polmeros

W !EI

Tensin (F/A), mdulo elstico, % elongacin

Plsticos rgidos: polietileno, polimetil metacrilato, policarbonatos. Plsticos flexibles: polietileno, polipropileno Fibras: Nylon, Kevlar Elastmeros: poliisopreno, polibutadieno y el poliisobutileno

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