Лекция 8

Новые взгляды на
изомеризацию парафиновых
углеводородов

1
 Содержание лекции

1. Назначение, термодинамика и химизм процесса.

2. Катализаторы
3. Сырье и основные факторы процесса.
4. Схемы технологий изомеризации.
5. Промышленные установки. Классификация.
6. Высокотемпературная изомеризация. Схема процесса.
Основные показатели. Материальный баланс.
7. Среднетемпературная изомеризации. Схема процесса.
Основные показатели. Материальный баланс.
8. Низкотемпературная изомеризации. Схема процесса.
Основные показатели. Выход продуктов.
9. Сравнение показателей процессов изомеризации.
2
1. Изомеризация легких н-парафинов.

Повышение октанового числа

легких бензиновых фракций

Назначение Получение изобутана, как сырье

процесса алкилирования, синтеза
процесса МТБЭ и бутилкаучука

Получение изопентана для

синтеза изопренового каучука

3
 Термодинамика и химизм процесса
изомеризации
Экзотермическая реакция (+ 6 – 8 к Дж/моль).

Основные реакции.
1. превращение углеводородов нормального строения в разветвленные
H2 H2 H2 H H2
H3C C C C CH3 H3C C C CH3

(ИОЧ – 61,7) (ИОЧ – 93,5)

CH3

2. перемещение метильного радикала вдоль углеродной цепи

H H2 H2 H2 H H2
Н3С-СН2-СН2-СН2-СН2-СН3 H3C C C C CH3 H3C C C C CH3

(ИОЧ – 31,0) CH3 CH3

(ИОЧ – 74,4) (ИОЧ – 75,5)
CH3

H H H2
H3C C C CH3 H3C C C CH3

CH3 CH3 CH3

(ИОЧ – 105) (ИОЧ – 94)

3. изменение числа метильных радикалов в боковых цепях раз­ветвленных

углеводородов
H H2 H2 H H
H3C C C C CH3 H3C C C CH3

CH3 CH3 CH3

4
(ИОЧ – 74,4) (ИОЧ – 105)
 2. Катализаторы.
Бифункциональные катализаторы изомеризации

Катализаторы применяемые в процессе изомеризации, должны

обладать двумя основными функциями:

дегидрирующая-гидрирующая кислотная

Эту функцию в катализаторе обычно Этой функцией обладает носитель

выполняет платина или палладий и
цирконий . Содержание платины в
катализаторе обычно составляет 0,2 -
0,4 % мас.
мас
катализатора – окись алюминия
алюмосиликаты или цеолиты.
Кислотными свойствами катализатора
определяется его изомеризующая
активность.
Для усиления кислотной функции
катализатора в его состав вводят
галогены , чаще всего хлор.
хлор

5
Схема производства цирконийсодержащего
катализатора изомеризации:

Al(OH)3 Zr(oh)4

Осаждение, экструдирование

Сушка при 120°С

H2SO4

Пропитка

Сушка

Прокалка при 450-750°С

H2PtCl6 или PdCl4

Пропитка

Хлорирование

Готовый катализатор 6
Состав катализатора изомеризации, % мас.:

Оксид циркония 75-95

Платина или палладий 0,21,0
Хлор 0,05-2,5
Сульфат 0,5-10,0
Оксид алюминия, остальное
промотированный титаном и
марганцем

7
 3. Сырье. Основные факторы процесса
Сырье – фракция нк-62°С,н-С5-С6, и н-С4, в сырье не
должно превышать, (10-4 % мас.): серы -1 ; азота – 0,5;
воды – 4.
Т,0С Р, МПа Объемная скорость, ч-1
100-400 0С 1,6 – 4,0 МПа 0,8 – 3,0 ч-1

С увеличением Повышение Увеличения объемной

температуры скорость давления снижает скорости требует
изомеризации проходит степень повышения
через максимум превращения, но температуры
увеличивает
селективность
изомеризации

8
4. Схемы технологий изомеризации
5. Промышленные установки, классификация

Промышленные установки
изомеризации легких
н-парафинов

Установки высоко- Установки средне- Установки низко-

температурной температурной температурной
изомеризации изомеризации изомеризации

Т-360- 450˚С Т-230-280˚С Т-120-200˚С

Р= 3,5-3,9 МПа Р= 1,6-3,0 МПа Р= 2,1-4,0 МПа
объемная 0,6-2,0 ч. -1 объемная – 1,0-3,0 ч. -1 объемная _ 0,8 – 3,0 ч .-1
скорость скорость скорость
катализатор – Pt на Al2O3 катализатор – Pt на цеолите катализатор : Pt на
хлорированном Al2O3,
или Рt на сульфате циркония
10
 6. Высокотемпературная изомеризация.
Схема установки высокотемпературной изомеризации

1 – теплообменник; 2 – холодильник; 3 – изопентановая колонна;

4 – бутановая колонна; 5 – пентановая колонна; 6 – изогексановая
колонна; 7 – печь; 8 – реактор; 9 – сепаратор; 10 – адсорбер;
11 – стабилизационная колонна; 12 – компрессор. 11
 Основные показатели установки
высокотемпературной изомеризации

Температура, °С:
реакции в начале цикла 380
в конце цикла 450
верха колонны 11 82
низа колонны 11 112
Давление, МПа:
в реакторе 8 3,5
в колонне 11 0,85

12
 Материальный баланс установки
высокотемпературной изомеризации
Поступило: % мас.
Фракция нк - 62 100,0
Водородсодержащий газ 0,8
В том числе водород (0,22)
Всего: 100,8

Получено: % мас.
Углеводородный газ 1,6
Бутаны 15,3
Изопентан 53,4
Изогексан 22,1
Гексан 6,9
Потери 1,5
Всего: 100,8

13
 7. Среднетемпературная изомеризации.

Схема среднетемпературной изомеризации

II
7

11
III
13

6 10

I 4

2
1 3

9 14 5

12 IV

1, 8 – насосы; 2, 9 – теплообменники; 3 – печь; 4 – реактор;

5 – стабилизационная колонна; 6 – сепаратор; 7 – компрессор;10 – емкость;
11 – аппарат воздушного охлаждения; 12, 13 – холодильники;14 – кипятильник;
I – Бензиновая фракция н.к. – 62 °С; II – Водород; III – Отходящие газы; IV – Изомеризат 14
Основные показатели среднетемпературной
изомеризации

Наименование
Катализатор Pt/цеолит
Содержание Pt, % 0,3 - 0,4
Температура процесса, 250-280
0
С
Давление, МПа 2,0-3,0
Объемная скорость 1-2
подачи сырья, ч-1
Прирост октанового 6-8
числа по отношению к
сырью
Октановое число 79-82
изомеризата
Выход изомеризата на 95 - 98
сырье С5-С6, % мас.
15
 Состав сырья (фракции С5/C6) и выход
продуктов, полученных в процесс
среднетемпературной изомеризации
Показатели Сырье Выход и качество
продуктов
Плотность 0,6600 -
ИОЧ (без ТЭС) фракция С5 и выше 68 79

Выход фракции С5 и выше, % мас. - 97

Пределы кипения, 0С 32-77 -
Массовая доля, %
Бутаны 0,5 2,4
Изопентаны 15,3 27,6
н-Пентан 23,8 14,6
Диметилбутан 2,7 13,2
Метилпентаны 22,4 26,5
н-гексан 22,4 9.7
Циклические С5/С6 9,2 6,0
Бензол и C7 3,7 -
16
 8. Низкотемпературная изомеризации.

Установка низкотемпературной изомеризации

III
Осушка

V
12

13 14 3 5
II 1 2
VI
11

10
I
Осушка IV
6 7 8

1, 2 – реакторы; 3 – колонна стабилизации; 4 – сепаратор; 5 – скруббер отходящих газов;

6, 7, 8 – насосы; 9, 10, 12 – холодильники; 11 – кипятильник; 13, 14 – теплообменники;
I – Сырье; II – Ввод хлоридов; III - Свежий водород; IV – Изомеризат; V – Отходящие газы;
VI – Щелочь
17
Основные показатели низкотемпературной
изомеризации

Наименование
Катализатор Pt- на сульфате
циркония или Pt на
хлорированном Al2O3
Содержание Pt, % 0,3
Температура процесса, 0С 160-200
Давление, МПа 2,0-3,0
Объемная скорость подачи 2-3
сырья, ч-1
Прирост октанового числа по 10-11
отношению к сырью
Октановое число изомеризата 81-86
Выход изомеризата на сырье 97-98
С5-С6, % мас.
18
Выход продуктов низкотемпературной
изомеризации

1 Бутаны 2,5

2 Изопентан 32,0

3 н-пентан 10,6

4 Диметилбутан 18,6

5 Метилпентаны 27,5

6 н-гексан 8,8

19
 9. Сравнение показателей процессов
среднетемпературной и низкотемпературной
изомеризации парафиновых углеводородов С5 и С6
(сырье с ИОЧ≈ 70-73)
Показатели Среднетемпературная изомеризация Низкотемпературная изомеризация
Название Zeoli Axens CKS lsom Изомалк-1 Реnех Axens Par-lsom Изомалк-2
процесса t
Proces
s
Название UOP Axens Sud НПП UOP Axens UOP НПП
компании (СШ (Франц Chemie «Нефтехи (США) (Франция (США)
«Нефтехим»
А) ия) (Герман м» )
ия) (Россия) (Россия)

Название HS- 1Р- Hysopar СИ-1 1-82, 1-84 1S614A Pl-242 СИ-2
катализатора 10 632
Температура, °С 260 - 250 - 240 - 280 250 - 70 120 - 180 120 - 180 140 - 190 120 - 180
280 270
Давление, МПа 1,5 - 1,5 - 3,0 - 3,2 2.5 3,0 – 4,0 2,0 3,2 2,5 – 2,8
3,0 3,0
Объемная 2 1-2 2 2 1,5 2,0 2,5 2,5 – 3,5
скорость, ч-1
Pt на
Катализатор Pt на цеолите хлорированном Pt/ZrO2 – SO4-2
А1203
Мольное
соотношение 4: 1 4: 1 1,6:1 4: 1 0,5: 1 0,5:1 2: 1 2: 1
Н2:СН4
Выход 98 - 98 - 99 - 97 98
изомеризата, %
об.
Октановое число 78 - 80 78-80 80 83-86 84-85 81-83 82-84
(ИОЧ) за проход 80
20
 Перечень технологических схем для
первой контрольной
• 1. Установка каталитического крекинга 43-102 с движущимся слоем
катализатора
• 2. Установка каталитического крекинга с кипящим слоем
• микросферического катализатора (без лифт – реактора)
• 3. Установка каталитического крекинга с лифт – реактором
• 4. Схема установки каталитического крекинга остаточного сырья RCC
• 5. Схема установки каталитического крекинга остаточного сырья R-2R
• 6. Схема установки каталитического крекинга мили-секонд.
• 7. Схема установки риформинга с неподвижным слоем катализатора
• 8. Схема установки риформинга с подвижным слоем катализатора
• 9. Схема установки высокотемпературной изомеризации
• 10. Установка среднетемпературной изомеризации
• 11. Установка низкотемпературной изомеризации

21