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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Termodinmica Metalrgica I
(16005-16054)
Clase 6
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.
TERMOQUMICA
Captulo de la Termodinmica que trata los cambios de energa interna
(DU) y de entalpa (DH) asociados a las reacciones qumicas.
Comprende el estudio de la medida y clculo del calor absorbido o
liberado por las reacciones qumicas.
Toda reaccin qumica tiene un calor de reaccin asociado
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aA+ bB+.. cC+ dD+..
CALOR
Reaccin Qumica
CALOR DE REACCION
Es el calor absorbido o liberado en la transformacin de reactivos
a productos para una reaccin qumica determinada
Estado Inicial Estado Final
El calor de reaccin se mide en un calormetro
V = constante
P = constante
(mas frecuente en laboratorio)
U = q
V
H = q
p

Reaccin exotrmica (libera calor) H < 0

Reaccin endotrmica (absorbe calor) H > 0


H = U + (PV)
Intervienen
gases? (G.I)
S
H = U + (nRT)
No
H = U + RTn
gas
Si T=cte
H U
H = H
prod
- H
reac
U = U
prod
- U
reac
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El estado estndar de una sustancia es su estado puro
a 1 bar ( 101,32 kPa = 1 atm).
Estado estndar
Si la sustancia es un gas se lo considera gas ideal (PV
= nRT)
No especifica temperatura, por lo tanto puede definirse el
estado estndar a cualquier temperatura.
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Entalpa Estndar de Reaccin
Cambio de entalpa asociado a una reaccin donde los
reactivos, en estado estndar, se transforman en
productos en estado estndar a una temperatura
especificada
Estado Estndar: Estado de las sustancias puras a
P = 101.32 kPa (1 atm) y a una temperatura especificada.
H
T
o
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Entalpa Estndar de Formacin (H
f
)
(TABULADO)
Es el H de la reaccin en la cual se forma 1 mol de
sustancia pura a partir de sus elementos en estado de
referencia
Estado de los elementos qumicos en su forma ms estable a la
presin estndar P = 101,32 kPa (1 atm) y a la temperatura de
trabajo
H
298
= 0
La entalpa estndar de los
elementos en estado de referencia
es igual a cero, a 298 K
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Utilizacin de las Entalpas Estndar de Formacin
(H
f
) tabuladas
H
reaccin
= H
productos
- H
Para el caso particular de una reaccin de formacin
H
f
= H
reaccin
= H
productos
- H
reactivos
Los reactivos para todas las reacciones de formacin son los elementos en su estado de
referencia H
reactivos
= 0 para cada de uno de ellos
H
formacin
= H
productos
H
reaccin
= H
f

productos
- H
f

reactivos
Entonces, para cualquier reaccin se usan los H
f
tabulados para calcular los H
reaccin

reactivos
6 C (grafito) + 3 H
2
(g) C
6
H
6
(l) H
o
f
=
49,0 kJ/mol
Table of standard
enthalpies of
formation
H
o
rn
= H
o
f
- H
o
f

productos
reactivos

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Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos valores son
respectivamente 124,7; 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la
entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C
4
H
10
(g) +13/2O
2
(g)

4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) H
0
comb
= ?
H
0
= n
p
H
f
0
(product.) n
r
H
f
0
(reactivos) =
4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol)
1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H
0
combustin
= 2878,3 kJ/mol
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Ley de Hess : El cambio trmico, a P o V constante, de una
reaccin qumica es el mismo tanto si se lleva a cabo en una o en
varia etapas
A
B
C
H
3
H
1
H
2
H
3
= H
1
+
H
2
H: funcin de estado
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C (grafito) + 2 H
2
(g) CH
4
(g)
H = ?
C (grafito) + 2 H
2
(g) CH
4
(g)
H = H
1
+ H
2
+ H
3
H
1
=

H
c
tabulado
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g)
H
3


= -

H
c
tabulado
CO
2
(g) + 2 H
2
O(g) CH
4
(g) + 2 O
2
(g)
H
2
= 2 x H
f
tabulado 2 x [ H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g)]
Obtener mediante ley de Hess
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r p
H H H
rvos
T
H
prod
T
H
T
H
P P P

,
_

,
_

,
_

Dependencia del H con la temperatura


(Ley de Kirchhoff)
P P P
P
C rvos C prod C
T
H

,
_

dT C H d
P


2
1
2
1
T
T
P
dT C H d
) T T ( C H H
1 2 P 1 T 2 T

) (
1 2 1 2
T T C H H
P T T
+
Ley de Kirchhoff
aA + bB cC
Cp = c Cp
C
a Cp
A
bCp
B
Se considera Cp independiente
de la Temperatura
Cp
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
LA ENTALPA DE REACCIN

aA + bB cC + dD
aA+bB T
2
cC+dD T
2
H
2
cC+dD T
1
aA+bB T
1
H
1
H H
H
2
=H + H
1
+ H
2
1
T
p p p p
T
1 2
[cC (C) dC (D) aC (A) bC (B)]dT H H + +

2
1
T
p p
T
H [cC (C) dC (D)]dT +

C
p
Ecuacin de Kirchhoff
T H H
2
1
T
T p 1 2
d C

+
1 2
2 1
T T
p p p p
T T
H [aC (A) bC (B)]dT [aC (A) bC (B)]dT

+ +

Calcular el valor de H
o
a 400 K para la reaccin:
CO(g) +1/2O
2
(g) CO
2
(g)
si H
o
a 298 K es -282.984 kJ*mol
-1
C
p
o
/ J mol
-1
K
-1
:
O
2
= 29,355
CO = 29,14
CO
2
= 37,11
o
p
3 1 1
1
C 37,11 29,14 29, 355
2
6, 71x10 kJmol K

1
+
]

( )
( )
o 3
400
1
H 282, 984 6, 71x10 101, 85
283, 667kJmol



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FASE: Estado de agregacin fsicamente homogneo y con las
mismas propiedades.
CAMBIOS DE FASE: Calor latente de cambio de estado
CAMBIOS A PRESIN CONSTANTE: Entalpa de cambio de estado
Agua:
L V 540 kcal/kg
S L 80 kcal/kg
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Entalpa de Cambio de Fase
Es la entalpa asociada al
cambio de estado de
agregacin de una sustancia. A
presin normal, se conoce
como calor latente.
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T (C)
q
0
hielo

hielo
+
agua
CAMBIOS DE ESTADO DEL AGUA
Ejemplo: agua a 1 atm sometida a un calentamiento continuo
100
agua
vapor

agua
+
vapo
r
80 kcal/kg
540 kcal/kg
1 kcal/kgC
Los cambios de estado llevan asociados intercambios de
energa:
calor latente de cambio de estado
Cuando el cambio de estado es a presin
constante
entalpa de cambio de estado
El cambio lquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energa!
0.5 kcal/kgC
CAMBIO DE FASE CAMBIO DE FASE
Cuando un cuerpo pasa
de una fase a otra se
llama cambio de fase, y
esto slo sucede cuando
los cuerpos experimentan
una ganancia o prdida de
calor, siempre a una
presin y temperatura
determinada.
Vaporizacin
Slido Gas
Lquido
Fusin
Sublimacin
Condensacin
Solidificacin
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