Soluciones amortiguadoras.

Efecto del
ion común. Capacidad amortiguadora.
Amortiguadores fisiológicos. Cálculo de
pH de una solución buffer. Ejercicios

Mg. Carlos Marco Santa Cruz Carpio

1
Antecedente

2
Las curvas de titulación revelan el pKa de ácidos débiles
Qué es una titulación?

En que consiste una

curva de titulación?

Revela el pKa

El proceso involucra dos

equilibrios:

H2O H+ + OH-

HAc H+ + Ac-
Cuyas constantes de
equilibrio son:
Kw = [H+][OH-] = 1x10-14
[H+][OH-]
Ka = [HAc] = 1.74x105 3
Como explicamos el comportamiento de esta curva?

En la etapa inicial, el CH3COOH (ácido débil) apenas esta

disociado, [H+] puede calcularse a partir de su Ka

Conforme se adiciona NaOH, el OH- reacciona con el H+

para dar H20.

Para compensar el H+ consumido, el CH3COOH debe

disociarse más, a fin de mantener la Ka.

El resultado neto conforme progresa la titulación, es que

el CH3COOH se ioniza más y más, formando CH3COO-

Este comportamiento involucra a todos los ácidos débiles4

En el punto medio de la titulación cuando se ha agregado
0.5 equivalentes de NaOH la mitad del CH3COOH ha sido
disociado [CH3COOH] = [CH3COO-], pH = pKa = 4.76
La adición de más NaOH disocia el CH3COOH remanente
convirtiendolo en CH3COO- .
El punto final de la titulación se da a un pH cercano a 7,
donde todo el CH3COOH ha perdido sus protones por el OH-
formando H2O y CH3COO-.
A través de la titulación los dos equilibrios mencionados
coexisten, manteniendo c/u su constante de equilibrio

5
Curvas de titulación de tres
ácidos débiles con Ka
diferentes.

Aunque tienen la misma

forma, el desplazamiento en
el eje de pH es diferente por
que tienen diferente
capacidad de disociacion.

Cuál es el más fuerte?

Un punto importante en la
curva de titulación de un
ácido débil es que el par
ácido base conjugada puede
comportarse como un buffer
6
Las reacciones químicas en medios acuosos, requieren
que el pH permanezca constante para evitar reacciones
no deseadas. (pH dependientes).

Un pequeño cambio en el pH produce un gran cambio

en la velocidad de un proceso.

No solo en reacciones donde el H+ participa

directamente sino el pH determina muchas
características estructurales y funcionales de
macromoléculas, como proteínas enzimas y ácidos
nucleicos, y por tanto, de la actividad de los organismos
vivos.

7
Los organismos mantienen un pH citosólico constante y
específico (cercano a 7), que mantiene sus biomoléculas
en un estado iónico óptimo.

En organismos multicelulares el pH de los fluídos

extracelulares es regulado de una forma muy precisa.

Así el pH sanguíneo es importante por que sus cambios

producen a su vez cambios en el pH intracelular que
pueden afectar el metabolismo.

El suero presenta un pH casi constante de 7.4,

ligeramente superior al que presenta el citosol intracelular.

8
Ácidos Volátiles

Dióxido de Carbono. El CO2 , producto

final de la oxidación de Hidratos de
Carbono, grasas y aminoácidos.

Es un ácido potencial ya que su hidratación

(catalizada por la anhidrasa carbónica) va
a generar ácido carbónico (H2CO3), que a
su vez va a disociarse en un anión
bicarbonato (HCO3-)y un protón:
9
Diariamente nuestro organismo produce
suficiente CO2 como para llevar la concetración
de protones a 300mmol/L en un hombre de 60kg.

Esto implicaría un pH de 0,5. Afortunadamente

existen mecanismos compensatorios que impiden
que esto suceda.

Al ser un gas, el CO2 va a ser eliminado

prácticamente en su totalidad por los pulmones
sin que se produzca una retención neta de ácido,
por lo que se denomina ácido volátil.
Durante el ejercicio la tasa de producción de CO2
10
aumenta.
Ácidos Fijos

Ácido Sulfúrico producto de oxidación de ciertos

aminoácidos.

Ácido Fosfórico se forma en el metabolismo de

fosfolípidos, ácidos nucleicos, fosfoproteinas y
fosfogliceridos.

La producción diaria de ácidos fijos podría llevar

nuestro pH a 3 si no existieran mecanismos
compensatorios.

Su producción no se ve afectada durante el 11

ejercicio.
Ácidos Orgánicos

ácido láctico y el ácido aceto-acético. Se

forman por procesos metabólicos de
utilización de hidratos de carbono y
grasas, respectivamente.

Normalmente estos ácidos son a su vez

metabolizados y se eliminan en forma de
CO2.

12
Las soluciones denominadas tampones,
reguladores, amortiguadores o buffers son capaces
de mantener la acidez o basicidad dentro de un
intervalo reducido de pH.

Siempre están formados por mezcla de un ácido

débil y su base conjugada, ( o una base y su ácido
conjugado) que se pueden interconvertir como
consecuencia de la adición de H+ u OH- variando
sus proporciones relativas y sin un cambio
significativo del pH.
13
Como actúa un Sistema buffer (ion común)

14
Los grupos NH3, COOH, H2PO4-,de las
macromoléculas funcionan como ácidos
débiles, su estado iónico depende del
pH del medio.

La constancia del pH es efectuado por

buffers biológicos que son una mezclas
de estos ácidos débiles con sus bases
conjugadas.

15
La relación fundamental entre las dos
especies que constituyen un sistema
regulador es la ecuación de
Henderson-Hasselbalch:

16
 + - PERMITE:
HA H +A Calcular el pKa, dado el pH y la
relación molar de la base
H+ A- conjugada sobre el ácido.
Ka =
HA
Calcular el pH, dado pKa y la
relación molar de la base
Ka HA
H+ = conjugada sobre el ácido.
A-
Tomando –log a ambos
miembros Calcular la relación molar de la
-
pH = pKa + Log A base conjugada sobre el ácido
HA dado el pK y el pKa.

17
Efecto de la dilución

En la ecuación de Henderson y Hasselbach

las [H3O+] y [HO-] provenientes del agua, son
despreciables frente a [AH] y [A-].

Esto implicaría que el pH de una

solución buffer es independiente de las
primeras concentraciones mientras se
mantenga la relación entre el ácido y su base
conjugada, lo cual no siempre se cumple.

18
La capacidad reguladora de una solución
buffer disminuye notablemente cuando ésta
se diluye, pues aquí las [H3O+] y [HO-] no son
despreciables frente a [AH] y [A-].

19
 Buffer: acetato de sodio/ácido acético

[AH] = [A-] [AH] / [A-]

pH final: después de adicionar 0.01 moles

de Na OH a un litro de cada solución

20
Recomendaciones:

Las soluciones buffer deben prepararse de

manera que las concentraciones Iniciales de las
especies conjugadas estén entre 0,05M y 1,0M y
la relación entre sus concentraciones ([AH]/[A-])
esté entre 0,1 y 10.

21
El intervalo de pH para el
cual un sistema buffer
regula adecuadamente es
pKa -1< pH < pKa +1.

El sistema buffer más

adecuado es aquel cuyo
valor de pKa está lo más
cerca posible del pH que se
desea regular.

Ello se obtiene con una

mezcla de iguales
concentraciones de ácido
acético y ión acetato.
22
El intervalo compatible con la vida es solo
de una unidad, aprox. de 6,8 a 7,8.

La sangre posee sistemas muy eficaces

para evitar la variacion del pH, ante la
generación de ácidos o bases como
consecuencia del metabolismo.

23
Sistemas reguladores en la sangre:

• El sistema bicarbonato (HCO3-/CO2)

HCO3- /H2CO3 tiene un pKa = 6,1

No sería un buen buffer en sangre cuyo pH es

7,4, sin embargo se constituye en el más
eficiente por que transporta el CO2 y lo libera
en los pulmones
[HCO3-]
pH = pKa +log
0,03 pCO2
24
CO2 + H2O

H2CO3 HCO3- + H+

25
2. El sistema fosfato HPO4=/H2PO4-

no es un amortiguador significativo en la sangre, es

más Importante como amortiguador intracelular por su
mayor concentración en este compartimento.

constituyen en eficientes buffers de la orina

El ácido fosfórico tiene tres protones disociables, cuál

cree Ud. que sean las especies que forman el sistema
buffer fosfato?

26
3.- Las proteínas plasmáticas

• Como sistema amortiguador las proteínas se

ubican en un lugar de importancia entre el
bicarbonato y la hemoglobina

• Ciertos residuos de aminoácidos, como los

grupos imidazol de las histidinas, en las
proteínas sanguineas

27
Formas disociables de la histidina

28
• En la hemoglobina, existen 38 histidinas por
tetrámero, siendo el principal sistema
regulador del pH intraeritrocítico (aprox.
7,2).

29
Grupos disociables de las proteínas

30
Es difícil asignar un solo valor de pKa para
las diferentes proteínas plasmáticas, cada
una posee una diferente composición de
aminoácidos.

31
Los sistemas amortiguadores actúan
simultáneamente en un principio isohidrico.

Este es un ajuste automático entre los cocientes

[A-]/[AH] de los diferentes amortiguadores de
distinto pKa

Así en la sangre actúa una mezcla amortiguadora

más eficiente que si solo actuara uno de ellos.

32
En el plasma se cumple siempre que:

pH=pKa + log [CO3H-] / [CO2]

=pK‘a+ log [HPO4= ] / [H2PO4- ]
= pK“a + log [ Prot - ] / [ProtH ]

Dado que pKa, pK‘a y pK“a son diferentes,

también lo serán las distintas proporciones,
pero, conociendo los pK y una de ellas, las
otras quedan determinadas.
33
 pH DE UN PAR BUFFER

¿CUÁL ES EL pH DE UNA SOLUCIÓN PREPARADA

MEZCLANDO VOLÚMENES IGUALES DE SOLUCIÓN DE NH3
6 M Y SOLUCIÓN DE NH4Cl 6 M ?

NH+4 NH3 + H+

NH+4 Ka = 5.70 x 10-10 pK = 9.24

A - NH3
pH = pKa + Log = 9.24 + Log = 9.24 + Log 3 = 9.24
HA NH+4 3

34
¿CÓMO CAMBIA LA RESPUESTA ANTERIOR SI
SE MEZCLAN 9 VOLÚMENES DE LA SOLUCIÓN
DE NH3 Y 1 VOLUMEN DE LA SOLUCIÓN DE
NH4Cl?

NH3
pH = 9.24 + Log = 9.24 + Log 0.9 = 10.19
NH+4 0.1

35
pH = pKa + log [A-] / [AH] = 7.21 + (log 0.062/0.040)

36
37
Calcule el pKa del ácido láctico, si la
concentración de ácido láctico es 0.01M y la
de lactato es 0.087M y el pH 4.8.

Calcular el pH de una mezcla de 0.1 M de

ácido acético y 0.2 M de acetato de sodio. El
pKa del ácido acético es 4.76

Calcular la relación de las concentraciones

de acetato y ácido acético requeridas en un
buffer de pH 5.3
38
39
¿Qué volumen de NaOH 2,00 M se debe
agregar a 300 mL de solución 0,30 M de
ácido glicólico, de manera de obtener una
solución reguladora de pH =4,00? Ka =
1,50 x 10 – 4

Solución:
4,00 = 3,82 – log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x
2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
Luego se despeja Vbf
Respuesta: Vbf = 27,00 mL
40
Calcule la variación de pH que se producirá por
el agregado de 0,010 mol de
NaOH a un litro de solución reguladora 0,100 M
de ácido acético y 0,100 M de
acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 – 5

Rpta: ∆ pH = 4,83 – 4,74 = 0,09

41
a) ¿Cuántos moles de NH4Cl hay que agregar
a un litro de solución 0,150 M de
NH3 para obtener una buffer de pH 9,20?
Rpta: hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a
un litro de la solución.

b) ¿Cuál es la variación de pH si se agregan

0,010 moles de HCl?
Datos: pKb = 4,74 pKw = 14,00
Rpta: ∆ pH = 9,15 – 9,20 = - 0,05

42
Gracias por su atención

cmscc
43