MECANISMOS DE SUSTITUCIN

NUCLEFILA

SN2 y SN1

SUSTITUCIN NUCLEFILICA

En un haluro de alquilo el tomo de halgeno est enlazado a un tomo de carbono con hibridacin sp3. El halgeno es ms electronegativo que el carbono, y el enlace C-X est polarizado con una carga parcial positiva en el carbono y una carga parcial negativa en el halgeno.

por lo tanto los halogenuros de alquilo son electrfilos y gran parte de su reactividad qumica se debe a reacciones inicas con nuclefilos y bases.

NUCLEFILO

MECANISMOS DE SUSTITUCIN NUCLEFILA SN2

Mecanismo SN2 es un proceso que tiene lugar en una sola etapa, que se representa por la siguiente ecuacin:

la reaccin es bimolecular. Es decir, se encuentran involucradas dos molculas -el sustrato y el nuclefiloLa velocidad de reaccin depende tanto de la concentracin de nuclefilo como de la de sustrato.

Todo desplazamiento SN2 tiene lugar con una inversin de la configuracin. (estereoqumica) Por ejemplo, si se trata de un compuesto (R)-2-bromobutano con hidrxido sdico, se obtendr (S)-2-butanol.

El ion hidrxido debe atacar el enlace C--Br desde la parte posterior. A medida que tiene lugar la sustitucin, los tres grupos asociados al carbono sp3 se invierten. Efecto del paraguas en das de vientos fuertes

INFLUENCIA ESTRICA DEL SUSTRATO SOBRE LAS REACCIONES SN2.

El ataque SN2 en un haluro de alquilo primario sencillo no est impedido; el ataque en un haluro de alquilo secundario est impedido, y el ataque en un haluro de alquilo terciario es imposible.

DIAGRAMA DE ENERGA DE REACCIN PARA UNA REACCIN SN2

Velocidad = velocidad de desaparicin del reactivo - reaccin 2 orden velocidad = K * (RX) * (Nu:-)

La reaccin de ion hidrxido con bromuro de etilo. Si se dobla la concentracin de nuclefilo (OH-), la reaccin transcurre el doble de rpido. Lo mismo sucede si se duplica la concentracin de bromuro de etilo.

CONCLUSIONES:

el mecanismo SN2 es un proceso que tiene lugar en una sola etapa y que se ve favorecido por la presencia de grupos metilo y de halogenuros primarios. Tiene lugar de forma ms lenta con halogenuros secundarios y, normalmente, no se produce cuando se trata de halogenuros terciarios. Una reaccin SN2 tiene lugar con inversin de la configuracin y su velocidad depende de la concentracin tanto deI nuclefilo como del sustrato (el halogenuro de alquilo).

Mecanismos de sustitucin nuclefila SN1

El mecanismo SN1 se trata de un proceso en dos etapas el enlace entre el carbono y el grupo saliente primero se rompe y despus, el carbocatin resultante se combina con el nuclefilo.

PRIMERA ETAPA, que se produce lentamente, el enlace existente entre el carbono y el grupo saliente se rompe a medida que el sustrato se disocia (se ioniza).

LA SEGUNDA ETAPA, que se produce rpidamente, el carbocatin se combina con el nuclefilo dando lugar a la formacin del producto.

La etapa lenta, o etapa controlante, involucra solamente uno de los dos reactivos: el sustrato y no participa el nuclefilo en dicha etapa. Es decir, la primera etapa es unimolecular.

MECANISMO DE UNA REACCIN SN1

El primer paso del mecanismo es la formacin del carbocatin. Es paso es lento y es el paso limitante de la velocidad. El segundo paso es el ataque nucleoflico del nuclefilo en el carbocatin. Si el nuclefilo fuera una molcula de agua o alcohol, se tendra que perder un protn con objeto de obtener un producto neutro

DIAGRAMA DE ENERGA PARA UNA REACCIN SN1

Velocidad = velocidad de desaparicin del reactivo - reaccin 1 orden velocidad = K * (RX) Puede observarse que la energa de activacin para la primera etapa, resulta mucho mayor que las energas de las etapas subsiguientes. Esta primera etapa constituye la de mayor energa (la ms inestable) de formacin de las especies.

ESTADO DE TRANSICIN DE LA REACCIN SN1

En el estado de transicin de la ionizacin SN1, el grupo saliente forma parte de la carga negativa. El enlace C-X se rompe y un grupo saliente polarizable todava puede mantener un solapamiento sustancial

El estado de transicin se asemeja al carbocatin

RACEMIZACIN EN LA REACCIN SN1.

Los carbocationes tienen orbitales hbridos sp2 y un orbital vaco p. El nuclefilo puede aproximarse al plano del carbocatin desde arriba o desde abajo. Si el nuclefilo ataca por el mismo lado del grupo saliente, habr una retencin de configuracin, pero si el nuclefilo ataca por el lado opuesto del grupo saliente la configuracin se invertir. Las reacciones SN1 forman mezclas de enantimeros (racemizacin).

CONCLUSIONES:
El mecanismo SN1 es un proceso en dos etapas y se ve favorecido cuando el halogenuro de alquilo es terciario. Los halogenuros primarios normalmente no reaccionan mediante este mecanismo. El proceso SN1 tiene lugar con racemizacin, y su velocidad resulta independiente de la concentracin del nuclefilo.