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Captulo V

Qumica General AII


ACIDOS - BASES
Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.
1
1.1.Arrhenius: Publica en 1887 su teora de disociacin inica.
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se disocian en cationes
y aniones.

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H
+
AH

(en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejm:
HCl
(aq)
H
+
(aq)
+ Cl
-

(aq)
H
2
SO
4

(aq)
SO
4
2
(aq)

+ 2 H
+
(aq)


Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH
-

BOH

(en disolucin acuosa) B
+
+ OH


Ejm:

NaOH
(aq)
Na
+
(aq)
+ OH
-

(aq)
Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
) en agua
Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH
-
en agua
Los cidos y las bases se comportan como dos grupos qumicamente
opuestos
5
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base con
formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O

El anin que se disoci del cido y el catin que se
disoci de la base quedan en disolucin inalterados
(sal disociada):

NaOH
(aq)
+ HCl
(aq)
H
2
O
()
+ NaCl
(aq)
(Na
+
+ Cl

)
Svante Arrhenius
(1859-1927)
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1903/index.html]
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
1903
Tercer premio Nobel
de Qumica
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH
3
lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general
1.2. Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a
ceder o donar un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a
aceptar un H
+


CH
3
COOH
(ac)
+ H
2
O
()
H
3
O
+

(ac)
+ CH
3
COO
-

(ac)

cido base base cido
Transferencia
protnica
Par cido-base conjugado
NH
3

(aq)
+ H
2
O
()
NH
4
+

(aq)
+ OH
-

(aq)

Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
base cido base cido
cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
La teora de Brnsted y Lowry para cidos y bases incluye a la de
Arrhenius y la ampla
REACCIN CIDO-BASE: TRANSFERENCIA DE H
+
TPICAMENTE, LOS CIDOS SON NEUTROS O CATINICOS Y
LAS BASES NEUTRAS O ANINICAS
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO
3

acta como cido frente al
NaOH y como base frente al HCl.
* El NaOH proporciona OH

a la disolucin:
NaOH (ac) Na
+
+ OH

por lo que HCO
3


+ OH


CO
3
2
+ H
2
O
es decir, el in HCO
3


acta como cido cede
protones.

* El HCl proporciona H
+
a la disolucin:
HCl (ac) H
+
+ Cl

por lo que HCO
3


+ H
+


H
2
CO
3


(CO
2
+ H
2
O)

es decir, el in HCO
3

acta como base coge protones.
ES UNA SUSTANCIA ANFTERA
Segn la teora de Brnsted y Lowry, una reaccin cido-base es una reaccin de
transferencia de protones
FORTALEZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS.
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada; y viceversa:
cuanto ms dbil es un cido, ms fuerte es su base conjugada
FUERZA DE LOS CIDOS
- Se denominan cidos fuertes a los cidos que se encuentran totalmente
disociados en disolucin acuosa:
Esta reaccin est tan desplazada hacia la derecha que es irreversible
( ) ( )
( ) ( ) aq aq
l aq
O H Cl O H HCl
+
+ +
3 2
- Se denominan cidos dbiles a los cidos que se disocian slo parcialmente en agua:
HCN
(aq)
+ H
2
O
(aq)
CN
-

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
- Cuanto ms fuerte es el cido mayor ser K
a
, y mayor tendencia tiene a
formarse A
-

- El valor de la constante, K
a
, es una medida de la fuerza de un cido
- Como todas las constantes de equilibrio, K
a
depende de la temperatura
K
a
=
[A
-
][H
3
O
+
]
[AH]
eq
La constante de equilibrio, K
a
se denomina constante de acidez o de ionizacin. Para un
cido cualquiera: AH
(aq)
+ H
2
O
(l)
A
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)
2
cido fuerte cido dbil
Antes de la
Ionizacin
Antes de la
Ionizacin
En el
equilibrio
En el
equilibrio
cidos fuertes son electrlitos fuertes
HCl
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

ac)
+ Cl
-

(ac)

HNO
3

(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ NO
3
-

(ac)

HClO
4

(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ ClO
4
-

(ac)

H
2
SO
4

(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ HSO
4 (ac)

HF
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ F
-

(ac)

cidos dbiles son electrlitos dbiles
HNO
2

(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ NO
2
-

(ac)

HSO
4
-

(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ SO
4
2-

(ac)

H
2
O
(l)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(ac)
+ OH
-

(ac)

Estructura molecular y fuerza de los cidos
H X
H
+
+ X
-

La fuerza del
enlace
La debilidad
del cido
HF << HCl < HBr < HI
Estructura molecular y fuerza de los cidos
Z O H Z
O
-

+ H
+

o
-
o
+

El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si:
Z es muy electronegativo o
Z est en un estado de oxidacin alto
Estructura molecular y fuerza de los cidos
1. Oxicidos que tienen tomos centrales diferentes (Z) que son del mismo
grupo y que tienen el mismo nmero de oxidacin.
La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la electronegatividad de Z
H O Cl O
O




H O Br O
O




Cl es ms electronegativo que Br
HClO
3
> HBrO
3

Estructura molecular y fuerza de los cidos
2. Oxicidos que tienen el mismo tomo central (Z) pero diferente nmero de grupos
unidos a l..
La fuerza de los cidos aumenta cuando aumenta el nmero de oxidacin de Z.
HClO
4
> HClO
3
> HClO
2
> HClO
cido hipocloroso (+1) cido cloroso (+3)
cido clrico (+5) cido perclrico (+7)
FUERZA DE LAS BASES.
-Cuanto ms fuerte es la base, mayor es K
b
y el equilibrio se desplaza ms a la
derecha.
- El valor de la constante, K
b
, es una medida de la fuerza de una base.
- Como todas las constantes de equilibrio, K
b
depende de la temperatura.
- Se denominan bases fuertes, a las bases que se encuentran totalmente
disociadas en disolucin acuosa, y el ion OH
-
muestra gran avidez por capturar
un protn: NaOH
(s)
+ H
2
O
(l)
Na
+

(aq)
+ OH
-

(aq)

- Se denominan bases dbiles, a las bases que se disocian slo parcialmente en
agua, tras aceptar un protn de sta:
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
( )
( ) aq
aq
OH NH
+
+
4
( )
O H NH
aq 2 3
+
La constante de equilibrio, K
b
, se denomina constante de basicidad o de
ionizacin; para una base cualquiera: B
(aq)
+ H
2
O
(l)
BH
+

(aq)
+ OH
-

(aq)

K
b
=
[BH
+
][OH
-
]
[B]
eq
3
F
-

(ac)
+ H
2
O
(l)
OH
-

(ac)
+ HF
(ac)

Bases dbiles son electrlitos dbiles
NO
2
-

(ac)
+ H
2
O
(l)
OH
-

(ac)
+ HNO
2

(ac)

Pares conjugados cido-base:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza medible.
H
3
O
+
es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa.
El ion OH
-
es la base ms fuerte que puede existir en disolucin
acuosa.
Bases fuertes son electrlitos fuertes
NaOH
(s)
Na
+

(ac)
+ OH
-

(ac)

H
2
O
KOH
(s)
K
+

(ac)
+ OH
-

(ac)

H
2
O
Ba(OH)
2 (s)
Ba
2+

(ac)
+ 2OH
-

(ac)

H
2
O
xidos de los elementos representativos
en su estado de oxidacin ms alto
xido bsico
xido cido
xido anftero
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
4

Equilibrio de ionizacin del agua
La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea
conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente
disociado en iones:

2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)

|H
3
O
+
|

|OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2

Como |H
2
O| es constante por tratarse de un lquido, llamaremos
K
w
= K
c
|H
2
O|
2
conocido como producto inico del agua

+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
Escala de pH y pOH
Se denomina pH a:


El valor de dicho producto inico del agua es: K
W
(25C) = 1,0 x 10
14

En el caso

del agua pura:

|H
3
O
+
|

= |OH

| = (\ 10
14
M
2
) = 10
7
M
Y
pH = log 10
7
= 7
pH = - log [H
3
O
+
]
pOH = - log [OH
-
]
DISOLUCIN
NEUTRA

[H
3
O
+
] = [OH
-
]
pH = 7
DISOLUCIN
CIDA

[H
3
O
+
] > [OH
-
]
pH < 7
DISOLUCIN
BSICA

[H
3
O
+
] < [OH
-
]
pH > 7
pH
7
cida bsica
5
Grfica de pH en sustancias comunes
CIDO
BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Cul es la concentracin de los iones OH
-
en una disolucin HCl cuya
concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M?
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = 1.3 M
[OH
-
] =
K
w

[H
+
]
1 x 10
-14

1.3
= = 7.7 x 10
-15
M
Cul es el pH de una disolucin 2 x 10
-3
M HNO
3
?
HNO
3
es un cido fuerte: 100% disociacin .
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
Final
0.002 M 0.002 M
0.0 M
Inicial 0.002 M
0.0 M 0.0 M
Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10
-2
M Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es un base fuerte: 100% disociacin.
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Final
0.018 M 0.036 M
0.0 M
Inicial
0.018 M
0.0 M
0.0 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin del
noreste de Estados Unidos en un da particular fue 4.82. Cul es la
concentracin del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = 10
-pH
= 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M
La concentracin de iones OH
-
de una muestra de sangre es 2.5 x
10
-7
M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH
-
] = -log (2.5 x 10
-7
) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40
Ejm: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la
|OH

|

y el pOH a la temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce que:
|H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

|=log 0,04 M = 1,4




Luego pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14