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Polímeros y plásticos

Dr. Omar A. Jiménez


Familias de materiales
• Existen 3 familias

Polímeros Metálicos

Compuestos

Cerámicos

Ingeniería del plástico Tema 1


Polímeros
• Materiales con amplio y creciente uso
• Fácilmente conformables
• Conformado por macromoléculas basadas en unidades estructurales repetitivas

Ingeniería del plástico Tema 1


Polímeros
• Estos materiales están compuestos principalmente
de: C, Si, F, O, H, N
• Tienen por lo regular una baja densidad, similar a la
del agua
• Sus propiedades mecánicas son relativamente bajas
• Sus principales ventajas son su relación propiedad-
densidad (propiedades específicas) y su facilidad de
conformado
• Regularmente estables a bajas temperaturas
• Temperaturas de fusión bajas
• Ejemplos: Polietileno, Celulosa, Nylon, Policarbonato,
Acrilicos, Unicel

Ingeniería del plástico Tema 1


Diferencia entre polímero
y plástico
• Los polímeros refieren a los
materiales obtenidos de un proceso
de polimerización.
• Los plásticos normalmente los
referimos a los materiales que serán
procesados para obtener una pieza.
Estos materiales contienen polímeros,
aditivos, cargas y refuerzos

Ingeniería del plástico Tema 1


Familias de plásticos

Ingeniería del plástico Tema 1


El plástico en el mundo
Uso de los diversos hules comerciales en los Estados Unidos

Ingeniería del plástico Tema 1


El plástico en el mundo
Principales países en la industria del plástico en el año
2000. unidades en miles de millones de dólares

Ingeniería del plástico Tema 1


El plástico en el mundo

Ingeniería del plástico Tema 1


El plástico en México

• Consumo de plásticos en México en 1999:


32 Kg por habitante /año,
• Consumo reducido en comparación de
nuestros principales socios comerciales:
EUA:150 Kg; Canadá: 160Kg; Unión
Europea:140 Kg

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El plástico en México
• Mercado de consumo en ascenso
• Representa el 3.5 del PIB con 11,380
Millones de USD generados
• Déficit en el sector

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Estructura de la
industria en México
~ 4,500 empresas
~ 180 mil empleos directos
~ 25 empresas especializadas
~ 300 empleos directos

Proveedores
Proveedores
de
de Servicios
Servicios ~ 4,100 empresas productoras
~ 170 mil empleos directos

Petroquímic
Petroquímic
aa Proveedores
Proveedores Transformació
Transformació Usuarios
Usuarios Consumidor
Consumidor
Secundaria
Secundaria de
de Resinas
Resinas yy nn Intermedios
Intermedios Final
Final
(monómeros
(monómeros Aditivos
Aditivos de Plásticos
de Plásticos de
de Plásticos
Plásticos
))

Maquinaria,
Maquinaria,
Equipo
Equipo yy
Herramental
Herramental
~ 80 empresas fabricantes
~ 20 empresas fabricantes
~ 160 empresas distribuidoras
~ 100 empresas distribuidoras
~ 9 mil empleos directos
~ 1,200 empleos directos

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Distribución de la
industria en México
Nuevo
León
401
Baja California
130

Jalisco Guanajuato
616 271

D.F
1,133

Edo. de
México
760 Puebla
132

Otros Estados 935


Total 4,378 empresas

Fuente: INEGI, 2000

Ingeniería del plástico Tema 1


Naturaleza química y
arquitectura de
polímeros
• Unidad estructural
– Estructuras cíclicas se presentan a lo
largo de toda la molécula, y pueden
ser identificadas como el mínimo
componente estructural repetitivo
R H R H R H

C C C C C C

H H H H H H

Ingeniería del plástico Tema 1


• Monómero
– Substancias que contienen moléculas que al
unirse dan como resultado una
macromolécula, teniendo una configuración
muy similar a la presentada por la unidad
estructural del polímero

R H

C C

H H

Ingeniería del plástico Tema 1


• Cadena polimérica
– Estructura creada por la reacción de los
monómeros o químicos precursores.
Macromolécula

R H R H R H R H R H R H R H R H R H R H R H

C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

Ingeniería del plástico Tema 1


• Grado de Polimerización
– Se refiere a la longitud de una cadena polimérica
por medio de la cantidad de unidades
estructurales que la conforman.

– Esta longitud está determinada por la disposición


de moléculas que puedan ser adheridas a la
cadena polimérica y la capacidad de esta de
crecer al momento de la reacción

Ingeniería del plástico Tema 1


R H R H R H R H R H R H R H R H R H R H

C C C C C C C C C C C C C C C C C C …. C C

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

1 2 3 4 5 6 7 8 9 ….. n

R H

C C

H H n

Ingeniería del plástico Tema 1


• Tacticidad
– Refiere a la disposición
de grupos funcionales
alrededor de una cadena
polimérica. Puede ser
isotáctica, sinditáctica,
atáctica

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
Polimerización por adición
• Las moléculas del monómero se unen entre si para formar la cadena de
polímero, sin que se desprendan partes de la molécula
• Las etapas del proceso son:
– Iniciación: algunas moléculas del monómero reaccionan con el iniciador, el cual
rompe los dobles enlaces de carbono para formar un compuesto intermedio, de
estructura molecular idéntica al monómero. A este proceso se le conoce como
activación.

R H
A R H
C C A C C

H H H H

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
– Propagación: Al interaccionar las moléculas de monómero
activadas por el iniciador con las otras moléculas de monómero,
estas últimas reaccionan rompiendo sus dobles enlaces y
adicionándose a la cadena, pasando de esta forma el centro activo
a la molécula recién adherida. Esta reacción continúa mientras
haya monómeros disponibles y continúe activo el centro activo.

R H R H R H R H R H
A C C C C A C C C C C C
H H H H H H H H H H

R H R H R H R H
C C A C C C C C C
H H H H H H H H

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
– Terminación: Esta se da cuando los centros activos interaccionan entre ellos o
bien cuando existe una sustancia que inhiba la reacción (terminador)

R H R H R H R H R H T
A C C C C C C …… C C C C
H H H H H H H H H H

R H R H R H R H R H
H C C C C C C …… C C C C H
H H H H H H H H H H

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
Polimerización por condensación
• En este tipo de polimerización se obtienen las
macromoléculas a partir de monómeros que contienen 2
o más grupos reactivos, que al reaccionar
intermolecularmente, forman una molécula mayor
(polímero) y una molécula menor (subproducto)

O O

CH3-CH2OH + CH3-C-OH CH3-CH2-O-C-CH3+H2O


Alcohol etílico Acido acético Etil acetato Agua
O
Grupo ester
-O-C-

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización

Polimerización por condensación

• Al ser la reacción en cadena más lenta se pude controlar más


fácilmente la reacción que en los procesos de adición, siendo más
fácil determinar el peso molecular y el grado de polimerización

• En este tipo de reacciones podemos ubicar la formación los


políesteres, poliamidas, polianhídridos, polisulfuros, siliconas,
poliacetales, resinas fenólicas y resinas amino

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
Polimerización por condensación
• Los monómeros usados en este tipo de polimerización están conformados por moléculas
orgánicas con grupos funcionales.
– Tiene que ser difuncional para permitir la reacción con otros grupos y crecer.
– Con funcionalidad mayor a dos, la cadena crecerá en más de dos direcciones, pudiendo crear
cadenas ramificadas o estructuras de red tridimensionales

O O
Etilen glicol Acido teraftálico
nHO-CH2-CH2-OH+nHO-C- -C-OH

O O

H-O-CH2-CH2-O-C- -C-OH+(2n-1)H2O
n
Poli(etilen tereftalato)

Ingeniería del plástico Tema 1


Tipo de polimerización
Copolimerización
Cuando en el proceso de polimerización se involucran 2 o más monómeros para incorporarse a un alto
• polímero, tenemos un proceso de copolimerización.
Los monómeros tienden a formar cadenas de polímeros primarios, que se combinan para conformar las
• cadenas del copolímero.

Ingeniería del plástico Tema 1


Polímeros amorfos
Está presente en todos lo plásticos
• Comportamiento característico de los polímeros amorfos:
• a bajas temperaturas estos polímeros son vidriosos, duros y frágiles.
• Al elevarse la temperatura presentan una transición en la cual el material pasa del comportamiento de tipo vidrio a uno tipo goma cuando se alcanza la Temperatura de
• transición vítrea (Tg)
Cuando se supera Tg, los polímeros amorfos entrecruzados presentan un comportamiento elástico gomoso (de hule).
• Los polímeros lineales fluirán arriba de esta temperatura.
• La existencia de polímeros puramente amorfos se debe en parte a irregularidades en la estructura de la cadena. Ej viniles atácticos y copolímeros estadísticos.
• Cadenas poco simétricas o con un elevado número de ramificaciones, tendrán como consecuencia que el polímero resultante no pueda cristalizar

Ingeniería del plástico Tema 1


movimiento de una cadena
por medio de reptación,
mecanismo típico en
polímeros amorfos

Ingeniería del plástico Tema 1


Polímeros cristalinos
Los polímeros presenta cierto orden,

Posee un cierto patrón de difracción de rayos X,

Presentar una transición de primer orden en el fundido

La existencia de cristales en un polímero depende en gran parte de la tacticidad de la cadena y la regularidad de la misma.

polímeros isotácticos y sindiotácticos se tiene por lo regular un cierto grado de cristalinidad.

los polímeros atacticos no serán cristalinos salvo cuendo los grupos funcionales son muy pequeños,

Los copolímeros estadísticos, al ser estos muy irregulares en las cadenas, no pueden formar cristales.

En el caso de mezclas de polímeros isatácticos y atácticos se tiene un disminución de la cristalinidad, siendo esta solo aquella
• que genere la parte isotáctica

Ingeniería del plástico Tema 1


las celdas unitarias de las estructuras cristalinas en los polímeros no contienen moléculas, sino unidades estructurales
• Los patrones de difracción de rayos X reflejan un tamaño de celda unitaria similar a la de otros materiales, pese a
• estar conformado por macromoléculas
Existencia de una fracción importante de material en estado amorfo.
• La temperatura de fusión (Tf) siempre sera mayor que la temperatura de transición vítrea.
• Se presente un comportamiento duro y rígido bajo de Tg, pero relativamente flexible entre Tg y Tf,
• Ej. polietileno, con Tg= -80° y Tf=139°.

Ingeniería del plástico Tema 1


Modelo fringed
Michelle o de flequillos
para la formación de
estructuras cristalinas

Ingeniería del plástico Tema 1


• La parte amorfa cuando tiene un comportamiento
vítreo, da como lugar un polímero rígido.
• Cuando se encuentra arriba de Tg, se tiene un
comportamiento gomoso debido a que los cristales
mantienen el estado sólido.
• Importancia de la zona amorfa
– La mayor resistencia a la tracción del polietileno en
relación a las ceras de bajo peso molecular se atribuiría
a las cadenas amorfas que salen y entran de diversos
cristales, manteniéndolos unidos

Ingeniería del plástico Tema 1


Monocristales de polímeros
• Obtenidos a partir
soluciones con baja
concentración por medio
de la evaporación del
solvente o del precipitado
del polímero contenido.
• En el caso de polietileno,
los monocristales
formados tienen una forma
de diamante

Ingeniería del plástico Tema 1


Modelo de “cadenas plegadas”.

• Las cadenas se doblan sobre si


mismas de forma sucesiva,
creando una estructura compacta
• Múltiple entrada y salida de las
cadenas.
• En varios polímeros, los cristales
no son estructuras planas,
pudiendo formar pirámides huecas
que se colapsan al secarse

Ingeniería del plástico Tema 1


• Monocristales de copolimero de
polioxido de etileno

Ingeniería del plástico Tema 1


Cristales a partir de fundido
• No son monocristales
• la estructura cristalina
tiene un estructura
esferoidal llamada
esferulita,
• Su crecimiento se hace
a partir del centro por
medio de los los
planos cristalinos o
lamelas

Ingeniería del plástico Tema 1


• Las lamelas conforman el equivalente a los
cristales simples
• El empaquetamiento de estas cadenas es
mucho más irregular.
• Entre la estructura lamelar existe una gran
cantidad de material amorfo.
• Las lamelas están unidas entre si por
cadenas que se comparten, formando
estructuras denominadas ligas
intercristalinas.

Ingeniería del plástico Tema 1


Cristales en mezclas de
polímeros miscibles
Réplica de hedreditas formadas en un film a partir de fundido
cristalizado de poly(4-methilpenteno-1)

Ingeniería del plástico Tema 1


Cristales en mezclas de
polímeros inmiscibles
• Mezcla de polipropileno
isotéctico/poli-isobutadieno

Ingeniería del plástico Tema 1


Porcentaje de cristalinidad
• Los polímeros no logran cristalizar al 100%
• Imposibilidad de las cadenas poliméricas
de agruparse ordenadamente en un
periodo finito de enfriamiento
• Calculo del porcentaje de cristalinidad
basándose principalmente en sus
propiedades térmicas y densidades

Ingeniería del plástico Tema 1


• Técnicas
calorimétricas como
el DSC

Ingeniería del plástico Tema 1


• Comparación de la densidad
del material respecto a la
densidad teórica de la parte
cristalina determinada a
partir de estudios de la
estructura con rayos X.
• La densidad de la parte
amorfa puede ser
extrapolada a partir de la
densidad del fundido hacia la
temperatura de interés.

Ingeniería del plástico Tema 1


 ρ material − ρ amorfo 
%Cristalini dad =   × 100
 ρ cristalino − ρ amorfo 
ρ material
densidad del material real en estudio

ρ amorfo
densidad de la fracción amorfa del material

ρ cristalino densidad de la fracción cristalina del material

Ingeniería del plástico Tema 1


• la mayor parte de los polímeros
semicristalinos poseen entre un 40%
y 75% de cristalinidad,
• El politetraflouroetileno llega a un 90
%
• El PVC alcanza un 15% de
cristalinidad

Ingeniería del plástico Tema 1


Relación
estructura-propiedades
Los factores moleculares tienen gran influencia
en las propiedades de los materiales
poliméricos, siendo los de más relevancia:
• Peso molecular
• Intensidad de las fuerzas intermoleculares
• La simetría de la unidad estructural
• Regularidad estructural de la cadena
• Flexibilidad de la cadena polimérica

Ingeniería del plástico Tema 1


Peso molecular
• las principales propiedades de interés tienen
valores que les hacen atractivos cuando se
alcanzan en este valores altos.
• los plásticos la alta resistencia mecánica, elevada
temperatura de transición vítrea o de fusión, así
como la elasticidad de los cauchos, se presentan
cuando el peso molecular es elevado.
• En contraste, a mayor peso molecular es más difícil
la manipulación del polímero,
• Se debe llegar a un equilibrio entre este factor y la
mejora de las propiedades, considerando el uso
final que tenga el material.

Ingeniería del plástico Tema 1


Influencia de la estructura
cristalina
• la configuración de la tacticidad de la cadena
polimérica determina la cristalinidad del
material.
• El que una cadena sea lineal, ramificada o
entrecruzada permitirá o limitará los
movimientos de las moléculas al interior del
material.
• La limitación de los movimientos de las
cadenas al igual que la cristalinidad del
material influirá en determinadas propiedades
del material.

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades térmicas
• Altas temperaturas de fusión en los polímeros, se
asocian por lo regular con estructuras altamente
regulares, moléculas rígidas, capacidad de
empaquetamiento compacto, fuertes atracciones
entre las cadenas o varios de estos factores
combinados.
• Las propiedades térmicas, y en especial el punto
de fusión dependen de la estructura cristalina.
• Los polímeros amorfos no se tiene la transición
del punto de fusión, y sin embargo poseen la
temperatura de transición vítrea, que no existe
en la fracción cristalina de los polímeros

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades térmicas
• Si la unión dentro de las cadenas es sumamente
rígida, como en el caso del poliéster, hace que la
temperatura de fusión aumente
• Si se tienen uniones muy flexibles como aquellas
que presentan los grupos alifáticos, se tendrán
temperaturas de fusión menores.
• Implicación: los poliesteres alifáticos no son
usados para la fabricación de ropa, pues se
funden cuando se utilizan planchas o aún en el
lavado.
• Los poliesteres aromáticos y los nylon alifáticos
tienen suficientemente alta la temperatura de
fusión para ser usados en la industria del vestido

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades térmicas
• La capacidad de lograr estructuras de empaquetamiento
más compactas permitirá una mayor atracción entre las
cadenas y dificultará el deslizamiento de las mismas,
• Se requerirán mayores temperaturas para proveer la
energía necesaria que permita a la cadena moverse
• La conductividad térmica y el calor específico también
se verán afectados en cierto grado por la estructura
cristalina.
• En el primer caso se puede deducir que un polímero con
un arreglo más compacto en su estructura cristalina
será capaz de conducir mejor el calor debido a que las
vibraciones de las cadenas se trasmitirán más
fácilmente a lo largo del material.

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades mecánicas
• un polímero cristalizado ocupará un menor
espacio que uno amorfo. De esta forma los
cambios de densidad ocasionados por la
cristalización de los centros del material
acentuarán más las contracciones durante
los procesos con polímeros semicristalinos
• El comportamiento del material al
aplicársele una carga dependerá tanto de
la estructura cristalina como de la
orientación que las cadenas hayan tomado
en el momento de su procesado

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades mecánicas
• El módulo elástico dependerá de la
temperatura de transición vítrea.
• En materiales amorfos el valor cae
drásticamente.
• Cuando esta presente una fase cristalina,
esta obliga al material a conservar una
forma determinada
• En lugar de fluir como es el caso de los
amorfos, se tiene un comportamiento más
flexible con una caída no tan marcada del
valor de modulo elástico

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades mecánicas
• Dado que al generarse ramificaciones o
entrecruzamientos en las cadenas
poliméricas, estos ocasionan una pérdida
de movilidad de las cadenas, por lo que
los materiales aumentan su módulo
elástico.
• Consecuencia:
– Materiales termoestables por lo regular tienen
un mayor módulo que los termoplásticos.
– Cuando se tiene un nivel no muy alto de
entrecruzamiento y el resto del material es
amorfo, se pueden tener cauchos
termoplásticos

Ingeniería del plástico Tema 1


Diferentes comportamientos según la
estructura
Semicristalino

Entrecruzado

Amorfo

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades mecánicas
Comportamiento a fractura
• La presencia de fases cristalinas puede aumentar
la resistencia a la propagación de grietas cuando
se tiene un material debajo de Tg
• La resistencia a la fractura se ve influenciada por
la orientación de las cadenas.
• La energía necesaria para propagar un grieta es
menor si esta crece de forma paralela a las
cadenas poliméricas que si intenta hacerlo de
forma perpendicular a las mismas.
• Este comportamiento es más acentuado en
materiales semicristalinos

Ingeniería del plástico Tema 1


Efecto de la orientación del
material
60000

50000
wf=Wf/((W-a)b) (Joule/m2 )

40000

30000

20000

10000

0
0 5 10 15 20 25

W-a (mm)
Curvas wf vs (w-a) para ensayos EWF con probeta DENT.  b=2 MD;  b=2 TD;  b=3 MD;  b=3
TD (MD-dirección paralela al flujo TD- Dirección perpendicular al flujo)
Ingeniería del plástico Tema 1
Efecto de la orientación del
material

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades ópticas
• La existencia de fases cristalinas dentro del material
genera un medio con propiedades ópticas no
continuas,
• Se tiene una mayor dispersión de los haces
luminosos dentro mismo
• Como consecuencia se tiene un material translúcido
u opaco
• los materiales poliméricos que son transparentes son
por lo general amorfos (ej- poliestireno, PET, PMMA).
• Lo anterior no implica que las fases cristalinas sean
trasparentes al estar aisladas, y dependerá en gran
medida de las características de la cadena
polimérica

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades ópticas
• Esta influencia de la estructura cristalina
en las propiedades ópticas del polietileno,
• fundido es trasparente
• A espesores pequeños (y por ende con
enfriamiento rápido) se pueden tener
secciones trasparentes
• Espesores grandes, se formará una fase
cristalina debido a un enfriamiento más
lento de la parte central, lo que deriva en
su color traslucido

Ingeniería del plástico Tema 1


Propiedades ópticas
• PET
• Secciones trasparentes de hasta 3 o 4mm
de espesor facilmente,
• Espesores por arriba de 5 mm la parte
central del material empezará a cristalizar
antes de solidificarse si no se tiene la
velocidad de enfriamiento adecuado,
• Poco factible mantener la trasparencia en
espesores cercanos a los 10 mm

Ingeniería del plástico Tema 1


Ingeniería del plástico Tema 1
Curva Esfuerzo-deformación

50

40
Esfuerzo (MPa)

30

20

10
PS PS+HIPS HIPS
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
deformación (mm /m m)

Ingeniería del plástico Tema 1


Curva Esfuerzo-deformación

45
40
35
Esfuerzo (MPa)

30
25
20
15
10
5
PS PS+HIPS HIPS
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14

deformación (mm/mm)

Ingeniería del plástico Tema 1


Plástico Resitencia a la tracción (MPa) Elongación a al ruptura %
A. Plásticos amorfos

Poliestireno 50 2.5
Poli metil metacrilato 65 10
Poli cloruro de vinilo 50 30
Poli bisfenol carbonato 60 125
B. Plásticos semicristalinos

Polietileno de alta densidad 30 600


Polipropileno 33 400
Poli tetraflouroetileno 25 200
Poliamida 66 (nylon 66) 80 200
Poli etilen tereftalato 54 275
C. Termoestables

Resina fenol formaldehido 55 1


Resina epóxica 90 2.4
Resina poliéster no saturada 60 3

Ingeniería del plástico Tema 1


Curva Esfuerzo-deformación
45
40
35
Esfuerzo (MPa)

30
25
20
15
10
5
PS HIPS
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07

deformación (mm/mm)

Ingeniería del plástico Tema 1


Material Módulo de elasticidad Módulo de elasticidad
(rango) GPa (promedio) GPa
PS 1.79-3.38 3
HIPS 1.1-3.03 2
LDPE .139-0.35 0.21
HDPE 0.18-1.6 0.911
PP 0.5-7.6 1.9
ABS 1.79 - 3.2  2.4
PMMA 2.2 - 3.8  3.1
Acetato de 1.5 - 2.2  1.8
celulosa
Nylon 46 1 - 3.3 2.2
Nylon 6 0.3 - 4 1.6
Nylon 66/6 0.32 - 3.7  2
PC 1.6 - 2.4  2.3
PVC Flexible 0.002 - 0.019  0.0076

Ingeniería del plástico Tema 1


Comportamiento de los polímeros respecto a
la temperatura y la velocidad de
deformación

Ingeniería del plástico Tema 1


Comportamiento de los polímeros
respecto a la temperatura y
cristalinidad

Ingeniería del plástico Tema 1


Regiones del comportamiento de los
materiales poliméricos
Región vítrea

Región de transición vítrea

Región viscoelástica

Región de flujo gomozo

Región de flujo líquido

Ingeniería del plástico Tema 1


Cedencia
A deformación constante

Ingeniería del plástico Tema 1


Cedencia
A carga constante

Ingeniería del plástico Tema 1


Mecanismos de fluencia en materiales
poliméricos

Ruptura de cadenas:

Ingeniería del plástico Tema 1


Mecanismos de fluencia en materiales
poliméricos

Intercambio de uniones

Ingeniería del plástico Tema 1


Mecanismos de fluencia en materiales
poliméricos
Relajación

Ingeniería del plástico Tema 1


Mecanismos de fluencia en materiales
poliméricos
• Fluido viscoso: Derivado del deslizamiento de
las cadenas lineales sobre otras cadenas, este
mecanismo es el responsable del fluido viscoso
en tubos y del flujo elongacional bajo esfuerzos,
como ocurre en el caso de la boligoma.

• Relajación molecular, especialmente cerca de


Tg: las cadenas fluyen con facilidad debido a la
disposición de energía cerca de Tg. Esta
condición hace que el esfuerzo se relaje casi a
la misma velocidad que la aplicación de la
carga.

Ingeniería del plástico Tema 1


Modelos para el estudio de la
cedencia

Ingeniería del plástico Tema 1


Modelos para el estudio de la
cedencia

Modelo de 4 elementos

Ingeniería del plástico Tema 1


Principio de superposición de
tiempo temperatura
• Para materiales viscoelásticos el tiempo y la
temperatura son equivalentes
– Datos a una temperatura puedan ser superpuestos
a datos a otra temperatura por medio del
desplazamiento de las curvas a lo largo del eje
logarítmico del tiempo.
• Importancia:
– Solo se pueden obtener datos para una escala
reducida de tiempo, de 1 a 105 segundos.
– Por medio de este se logra hacer una estimación
del módulo de relajación y de otras propiedades a
lo largo de varias décadas de tiempo

Ingeniería del plástico Tema 1


Principio de
superposición tiempo-
temperatura

Ingeniería del plástico Tema 1


Fatiga de materiales
poliméricos
•En deformaciones cíclicas,
los patrones de esfuerzo y
deformación se repiten
sucesivamente por decenas
de miles de veces.

• Aún cuando el esfuerzo se


encuentre muy por debajo
del esfuerzo de fractura
registrado en tracción simple,
las grietas pueden crecer y la
muestra fallará

Ingeniería del plástico Tema 1


Fatiga de materiales
poliméricos
Mecanismos principales:
a)La muestra puede incrementar su
temperatura debido a un calentamiento
adiabático, en especial en la punta de
grieta

b)El crecimiento de la grieta misma.

Ingeniería del plástico Tema 1


Fatiga de materiales
poliméricos
• Materiales con altos pesos moleculares con
distribuciones reducidas son por lo general
más resistentes a la fatiga.
• Cambios químicos como ruptura de uniones
tienden a minimizarse.
• Son deseables las deformaciones viscoelásticas
de las cadenas,
– absorben energía
– evitan el crecimiento de las grietas
– siempre y cuando la pieza no se caliente en exceso.

Ingeniería del plástico Tema 1


Fatiga de materiales
poliméricos
• Cambios morfológicos como la orientación
y la cristalización también absorben
energía y son deseables
• Muestras bajo ciclos de esfuerzo a
frecuencias y temperaturas cercanas a la
temperatura de transición o a transiciones
secundarias
– tenderán a calentarse más de lo normal,
– se pude ocasionarse un reblandecimiento o
degradación del material.
– Si la temperatura inicial está justo por debajo
de Tg, la razón de calentamiento puede crecer
al incrementarse el tiempo.
Ingeniería del plástico Tema 1
Fatiga de materiales
poliméricos
• El calentamiento adiabático
ocasionado por la histéresis del
material no es deseable.
• Deformaciones no homogéneas, como
las crazes y las bandas de cizalla
– Absorben energía por lo que
– Son mecanismos deseables,
– En especial si las bandas aparecen antes
de las crazes.

Ingeniería del plástico Tema 1


Fatiga de materiales
poliméricos

Comportamiento a la fatiga de materiales poliméricos

Ingeniería del plástico Tema 1


Etapas de producción de los
plásticos
Podemos distinguir tres etapas en la producción de plásticos:
• Formulación de las resinas, partiendo del petróleo o el
carbón mediante reacciones químicas de adición o
condensación se obtienen polvos, gránulos, líquidos,
escamas, láminas, tubos y formas estructurales.
• Procesamiento plásticos, la materia prima se convierte a una
forma sólida semiterminada o terminada.
• Fabricación o acabado, utilizando un procesamiento
secundario se obtienen piezas acabadas. Estas actividades
son por ejemplo ensamble, unión, maquinado y soldadura

Ingeniería del plástico Tema 1


Técnicas de procesamiento de
plásticos
• Moldeo por
compresión

Moldeo por transferencia

Ingeniería del plástico Tema 1


Moldeo de plástico
por inyección

Moldeo de plástico por soplado.

Moldeo de plásticos por extrusión

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Calandrado de plásticos.

Moldeado por
termoformado

Moldeo de plásticos
por colado.

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Hilado de plásticos

Moldeo rotacional de
plásticos (rotomoldeo)

•Existen procesos que son combinación de 1 o mas de los


anteriores
•Su utilización dependerá del material, la aplicación de la pieza
manufacturada y su volumen de producción

Ingeniería del plástico Tema 1


Aditivos comunes
• Pigmentos: dan color a los plásticos.
• Estabilizadores: evitan o retardan el deterioro de los
plásticos por el medio ambiente.
• Agentes antiestáticos.
• Retardantes a la llama.
• Lubricantes facilitan el conformado y disminuyen su
viscosidad.
• Plastificantes: disminuyen la temperatura de
transición vítrea, con lo que se mejoran las
propiedades y características de procesado.
• Agentes espumantes
• Refuerzos ( ejemplo: fibra de vidrio)

Ingeniería del plástico Tema 1


M É T O D O S D E C O N F O R M A D O D E P L Á S T IC O S

M A T E R IA L P L Á S T IC O

A p l i c a r c a l o r y p r e s i ó n

L A M I N A C I O E NX T R U S I O C N A L A N D R A D O M O L D E A D O R E V E S T I D O C O L A D O M A Q U I N A D OU N I Ó N

A lt a p r e s i ó Bn a ja p r e sM i ó o n l d e a d o p o F r o s r om p a l ad d o o d e h o j Fa sr í o A s p e r s ió n M o ld e o
r o t a t o r io

I n y e c c ió n R o d illo E s p u m a d o
D e v a n a d o d e P r e s ió n
f ila m e n t o s
C o m p r e s ió n B r o c h a S o l v e n t e
C a p a s V a c í o

T r a n s f e r e n c iaI n m e r s ió n
A s p e r s i ó n C o r t in a F lu í d o

L e c h o
M o ld e a d o f lu i d if ic a d o C á s c a r a

C e n t r í g a d o

M a t r ic e s m e t á lic a s

B o l s a a l v a c í o

B o ls a a p r e s ió n

P r e f o r m a s

C á m a r a p le n a

P a s t a a g u a d a

F ib r a s d ir ig id a s

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Compuestos
• Conformado por 2 o más materiales que interactuan a nivel mecánico (sin que haya
reacciones químicas entre ellos),
• Conservan sus propiedades individuales, pero que en conjunto proporcionan nuevas
características
• Alta resistencia a los esfuerzos, alta tenacidad, vida de fatiga larga, así como una baja
densidad.
• Se puede manipular fácilmente la resistencia a la corrosión y al desgaste, la conductividad
térmica, las propiedades acústicas
• Es factible obtener una configuración óptima del material

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Tipos de materiales
compuestos.
• Compuesto reforzado con fibra continua o larga.
• Compuesto reforzado con fibras en tela
• Compuesto con fibras discontinuas
• Compuestos híbridos

Materiales para las fibras.


Estos materiales son variados, dependiendo de su origen y su distribución
en la matriz. Los materiales de mayor uso son:
• Vidrio
• Grafito
• Aramidas (kevlar)
• Boro
• Otros - fibras naturales, metálicas, cerámicas, etc.

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Materiales para la matriz.
Permiten la distribución de esfuerzos entre una fibra y otra. Para las matrices se tienen principalmente:
• Matrices poliméricas
– Termofijas (epóxicas, fenólicas, poliester, etc.)
– Termoplásticas (Poliestireno, polipropileno, polietileno, etc.)
• Metálicas
• Grafito
• Cerámicas

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Comportamiento mecánico de
los compuestos
• Depende de las propiedades de los constituyentes
• Sigue en general la regla de las mezclas
• Se ve afectado por la interrelación entre las diferentes partes (matriz, refuerzo e
interfase)

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Calculo de las propiedades
Propiedad Dirección
Paralela o longitudinal Perpendicular o
transversal

Módulo elástico 1 1 1
E1 = E f v f + E m vn =
E2 E f
vf +
Em
vm

En general
X 1 = X f v f + X m vn 1
=
1
vf +
1
vm
X2 X f Xm

Módulo de Poisson
ν 12 = ν f v f + ν m vn
Módulo cortante en el 1 1 1
plano = vf + vm
G12 G f Gm

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