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pH e Tampes

Profa. Graa Porto

on hidrognio
 O on hidrognio (H+) o on mais importante nos sistemas biolgicos  A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a velocidade das reaes qumicas, a forma e funo das enzimas assim como de outras protenas celulares e a integridade das clulas  A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em torno de 0,4nM (0,4x10-7)  80mM de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos pelo metabolismo por dia.

cidos
Conceito de Arrhenius: cido toda substncia que em soluo aquosa libera como ction o on hidrognio (H+). Ex.: HCl + H2O m H3O+ + ClConceito de Brnsted e Lowry: cido um doador de prtons, um substncia que pode transferir um prton para outra.

Bases
Conceito de Arrhenius: Base toda substncia que em soluo aquosa se dissocia liberando nion oxidrila (OH-). Ex.: NaOH + H2O m Na+ + OHConceito de Brnsted e Lowry: Base um receptor de prtons. Um cido pode transferir um prton para uma base. Ex.: NH3 + H2O m NH4+ + OH-

cidos e Bases
CH3-COOH + H2O
(cido)

m CH3-COO - + H3O+
(base)

 O on acetato a base conjugada do cido actico  O cido actico o cido conjugado do on acetato  O on hidrnio o cido conjugado da gua  A gua a base conjugada do on hidrnio cidos aumentam a [H+] de uma soluo aquosa e bases a diminuem

Dissociao da gua e seus produtos inicos


H2 O + H2 O m OH - + H3O+
A gua funciona tanto como cido quanto como base

[ H3O+] [OH -] [ H O+] [OH -] 3 Lei da ao das massas: K = = [H2O] [H2O] [H2O]2 K.[H2O]2 = Kw = [ H3O+] [OH -] = 10-14
Na gua pura a [H+] igual a [OH-] que igual a 10-7

Potencial hidrogeninico (pH)


 A [H+] de uma soluo quantificada em unidades de pH  O pH definido como o logartmo negativo da [H+]

 pH = -log [H+]
 A escala de pH varia de 1 at 14, uma vez que qualquer [H+] est compreendida na faixa de 100 a 10-14.

Escala de pH
pH 0 3 7 10 14 H 3O + (mols/L) 100 = 1 10-3 = 0,001 10-7 = 0,000 000 1 10-10 = 0,000 000 000 1 10-14 =0, 000 000 000 000 01 OH(mols/L) 10-14=0,000 000 000 000 01 10-11=0,000 000 000 01 10-7=0,000 000 1 10-4=0,000 1 10-0=1

pH x homeostasia
Homeostasia a constncia do meio interno
 equilbrio entre a entrada ou produo de ons hidrognio e a livre remoo desses ons do organismo.  o organismo dispe de mecanismos para manter a [H+] e, conseqentemente o pH sangineo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia . pH do Sangue Arterial pH normal Acidose Alcalose
7,8 7,0 7,4 Faixa de sobrevida

Alteraes no pH
Acmulo de cidos Aumento da [H+] Acidose
Escala de pH

Perda de bases

Queda do pH
7,4

Aumento do pH Diminuio da [H+] Perda de cidos

Alcalose

Acmulo de bases

Fontes de H+ decorrentes dos processos metablicos


Metabolismo aerbico da glicose cido Carbnico cido Sulfrico Metabolismo anaerbico da glicose cido Ltico Corpos Cetnicos cidos cido Fosfrico Oxidao de Amino cidos Sulfurados Oxidao incompleta de cidos graxos

H+

Hidrlise das fosfoprotenas e nucleoprotenas


Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exerccio, (2000), pg207 Fig11.3

pH dos Lquidos Corporais


Concentrao de H+ em mEq/l Lquido Extracelular Sangue arterial Sangue venoso Lquido Intersticial Lquido Intracelular Urina HCl gstrico 4.0 x 10-5 4.5 x 10-5 4.5 x 10-5 1 x 10-3 a 4 x 10-5 3 x 10-2 a 1 x 10-5 160 pH 7.40 7.35 7.35 6.0 a 7.4 4.5 a 8.0 0.80

Medidas de pH
Eletromtrico pHmetro

Potencimetro mede [H+] Lavar o eletrodo e secar com papel absorvente diferena de potencial eltrico entre duas solues Padronizao feita com solues de pH abaixo e acima do que vai ser medido

Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)

indicadores
+

H+

Indicador
(Cor B)

Indicadores de pH
Indicadores de pH so substncias (corantes) utilizadas para determinar o valor do pH pH

Exemplos Metil-violeta A Tornassol Fenolftalena

10

12

Violeta Amarelo incolor Azul Vermelho Violeta

ASPECTOS ADICIONAIS DOS EQUILBRIOS AQUOSOS


gua: excepcional habilidade em dissolver grande variedade de substncias. Solues aquosas encontradas na natureza: fluidos biolgicos e a gua do mar.

Contm muitos solutos. Muitos equilbrios acontecem simultaneamente nessas solues.

O EFEITO DO ON COMUM  Concentraes no equilbrio de ons em soluo contendo um cido fraco ou uma base fraca.  Solues que contm no apenas um cido fraco, como o cido actico (CH3COOH), mas tambm um sal solvel desse cido, como o CH3COONa. O que acontece quando CH3COONa adicionado soluo de CH3COOH?

 CH3COONa um eletrlito forte.

Dissocia-se completamente em soluo aquosa para formar ons Na+ e CH3COO-.

CH3COONa(aq)

CH3COO (aq)

+ Na (aq)

 Em comparao, CH3COOH um eletrlito fraco.

CH3COOH(aq)

CH3COO (aq) +

+ H (aq)

 A adio de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com que o equilbrio desloque-se para a esquerda, diminuindo, portanto, a concentrao no equilbrio de H+ (aq).

CH3COONa

CH3COOH(aq)

CH3COO (aq) +

+ H (aq)

Adio de CH3COO- desloca o equilbrio, reduzindo [H+].

CH3COO- uma base fraca.

O pH da soluo aumenta.

[H+] diminui.

EFEITO DO ON COMUM

A extenso da ionizao de um eletrlito fraco diminuda pela adio soluo de um eletrlito forte no qual h um on comum com o eletrlito fraco.

 A ionizao de uma base fraca tambm diminui com a adio de um on comum. Por exemplo, a adio de NH4+ (como a partir do eletrlito forte NH4Cl) faz com que o equilbrio de dissociao de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a concentrao de OH- no equilbrio e abaixando o pH. NH4Cl

NH3 (aq) + H2O(l)

NH4

(aq)

+ OH (aq)

Adio de NH4+ desloca o equilbrio, reduzindo [OH-].

Os Sistemas Tampes
qualquer substncia que pode, reversivelmente, se ligar aos ons hidrognio. Solues formadas por um cido fraco e sua base conjugada ou por um hidrxido fraco e seu cido conjugado

Tampo

Tampo + H+ TampoH+ + OH-

H+Tampo H2O + Tampo

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

 Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+.  As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir umas s outras pela reao de neutralizao. Exigncia preenchida por um par CIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Preparao Mistura de um cido fraco ou uma base fraca com um sal do cido ou da base.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Considerando-se um cido fraco:

HX (aq)
Ka = [H+] [X-] [HX]

(aq)

(aq)

[H+] = Ka

[HX] [X-]

 [H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do tampo e a razo das concentraes do par cido-base conjugado [HX] / [X-].

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

 ons OH- so adicionados soluo-tampo:


OH- (aq) + HX (aq) H2O (l) + X- (aq)

[HX] [X-]  Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

 ons H+ so adicionados soluo-tampo:

(aq)

+ X

(aq)

HX (aq)

[X-] [HX]  Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

 Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so aproximadamente as mesmas.  A partir da equao:

[H ] = Ka

[HX] [X ]

 Quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so iguais, [H+] = Ka.  Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.

Mecanismos de Ao dos Tampes


1. Adio de cido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl 2CH3-COOH + NaCl

2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH 2CH3-COONa + H2O

Exemplos de Tampes
Acetato CH3-COOH + CH3-COONa H2CO3 + NaHCO3 H2PO-4 + NaHPO4 NH4OH + NH4Cl

Bicarbonato Fosfato Amnia

CAPACIDADE DE TAMPO E pH

 Caractersticas de um tampo:

CAPACIDADE

pH

CAPACIDADE DE TAMPO

 a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.

 Depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito.

pH
 Depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm.

 Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de suas concentraes, e, conseqentemente, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.

EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[H+] = Ka
- log [H ] = - log
+

[HX] [X-]
- log Ka - log [HX] = [X-]

Ka

[HX] [X-]

 Onde, - log [H+] = pH e log Ka = pKa, temos:


pH = pKa - log [HX] [X ]
-

= pKa + log

[X-] [HX]

pH = pKa + log

[X-] [HX]

Equao de HendersonHendersonHasselbalch
HA H+ + AHA A1 H+ 1 Ka H = Ka . AHA 1 H+
+

[H+] [A-] Ka = [H] HA Alog = log 1 Ka + log AHA

H+

= Ka .

ApH = pKa + log HA

Aceptor de H+ (sal) Doador de H+ (cido)

Poder Tamponante
pH do tampo Concentraes do sal e do cido pH = pKa + log 0,1

Relao Sal/cido = 0,1

pH = pKa -1 Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1 Poder tamponante de um sistema tampo pode ser definido pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma unidade

Sistemas Primrios Reguladores do pH

Os Sistemas Tampes do Organismo


Os principais sistemas tampes presentes no organismo, que permitem a manuteno da homeostasia, so:  sistema bicarbonato  sistema fosfato  protenas  sistema da amnia

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO  Sistema tampo usado para controlar o pH no sangue.

SISTEMA TAMPO CIDO CARBNICO-BICARBONATO

 H2CO3 / HCO3- : so um par cido base conjugado.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO  Equilbrios importantes no sistema tampo cido carbnico-bicarbonato:
H+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g)

CO2: um gs que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilbrios. A remoo de CO2 por exalao desloca o equilbrio para a direita, consumindo ons H+.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO  Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo [base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20.  No plasma sangneo normal as concentraes de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente.  O tampo tem alta capacidade para neutralizar cido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO


 Os principais rgos que regulam o pH do sistema tampo cido carbnico-bicarbonato so pulmes e rins. Alguns dos receptores no crebro so sensveis s concentraes de H+ e CO2 nos fludos corpreos. Quando a concentrao de CO2 aumenta, os equilbrios deslocamse para a esquerda, o que leva formao de mais H+. Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rpido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminao de CO2 dos pulmes e deslocando o equilbrio de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de cido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.

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