Chuvas cidas

A acidificao da chuva
O pH da gua das chuvas
gua das nuvens

Dixido de carbono atmosfrico Chuva normal

(pH cerca de 5,6 ou 5,7 a 25 C)

O pH da gua das chuvas

Crescente poluio do ar

chuva cida
pH mais baixos que 5,6 (2,0 em casos extremos) pH chuva cida
4,3 3,0 2,0

[H  ]chuva cida [H  ]chuva normal

20 400 4000

Soluo com igual pH Sumo de tomate Vinagre Sumo de limo

Causas das chuvas cidas

xidos de carbono, xidos de azoto, xidos de enxofre e matria particulada no ar.

Chuva cida

... triplicaram as emisses de CO e CO2 para a atmosfera O pH da chuva desceu abaixo de 5,6 Em 40 anos...

pH

Causas das chuvas cidas (SO2 e SO3)

Qual a principal fonte (cerca de 60%) dos cidos formados nas nuvens?

xidos de enxofre libertados para a atmosfera:

SO2(g) + H2O(l) p H2SO3(aq) p H+(aq) + HSO3(aq) SO2(g) + oxidantes pSO3(g) SO3(g) + H2O(l) p H2SO4(aq) p H+(aq) + HSO4(aq)

Causas das chuvas cidas (NOx) xidos de azoto - responsveis por cerca de 35% das

chuvas cidas.

Formados, sobretudo, nos motores dos veculos automveis... ... por reaco do diazoto com o dioxignio.

Causas das chuvas cidas (concluso)

Com todos estes contributos, a chuva chega ao solo com pH muito inferior a 5,6.

Efeitos das chuvas cidas

y Baixa o pH dos cursos de gua y Torna o solo cido y Provoca a eroso do solo y Altera os ecossistemas

Efeitos das chuvas cidas (transnacionalidade)

A chuva cida pode ocorrer a grandes distncias das fontes poluidoras do ar!

A transnacionalidade da poluio pode ser dupla (ocorrer nos dois sentidos).

O controlo das chuvas cidas O fenmeno da chuva cida pode ser reduzido com o contributo de todos: - A nvel social - A nvel pessoal - A nvel industrial e o recurso a avanos no processo tecnolgico

O controlo das chuvas cidas avanos no processo tecnolgico, por exemplo, uso de conversores catalticos nos automveis.

A minimizao dos efeitos das chuvas cidas

Como se pode fazer a reduo da acidez em lagos, em rios e no solo?

Pelo uso de calcrio modo (CaCO3 impuro) calagem. CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + 3 H2O(l)

Efeito dos cidos sobre os carbonatos As chuvas cidas so responsveis pelo desgaste de mrmores e calcrios

Monumentos histricos, de valor incalculvel, so seriamente danificados pela chuva cida CaCO3(s) + H2SO4(aq) CaSO4(s) + H2O(l) + CO2(aq)

Efeito dos cidos sobre os metais

Os cidos presentes nas chuvas cida atacam tambm os metais, libertando hidrognio:
H2SO4(aq) + Fe(s) 2 HNO3(aq) + Mg(s) FeSO4(s) + H2(g) Mg(NO3)2+ H2(g)

Ocorre a deteriorao do patrimnio natural e/ou edificado

Oxidao reduo

Evoluo do conceito de oxidao-reduo Segundo Lavoisier (1743-1794): Oxidao: combinao de uma substncia com o oxignio. Reduo: eliminao de oxignio de um composto.

C(s) + O2 CO2(g) (oxidao)

2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s) (oxidao)

Conceito actual de oxidao-reduo: Oxidao perda de electres por uma espcie qumica : Cu Cu2+ + 2 e Reduo ganho de electres por uma espcie qumica : Cl2 + 2 e 2 Cl
Ganhou 2 electres (reduo)

Cu + Cl2

Cu2+ + 2 Cl-

Perdeu 2 electres (oxidao)

Reaco de oxidao-reduo: reaco em que ocorre transferncia de electres

Oxidante espcie que, numa reaco qumica, capta electres Redutor espcie que, numa reaco qumica, perde electres redutor
perdeu electres

Cu + Cl2
oxidante

Cu2+ + 2 Clcaptou electres

Outro exemplo: n.o. -1

-2

2 H 2 O2

2 H 2 O + O2
reduo oxidao

uma reaco de oxidao-reduo, na qual a mesma substncia o oxidante e o redutor. Denomina-se dismutao.
H2O2 uma partcula anfotrica de oxidao-reduo.

Pares conjugados de oxidao-reduo

X

X ++

Redutor X

Oxidante Y

Oxidante Redutor conjugado conjugado

Pares conjugados oxidante / redutor: X+ / X e Y / Y Exemplos: Cu + Cl2 2 H 2 O2 Cu2+ + 2 Cl 2 H 2 O + O2 Pares conjugados: Cl2 / Cl e Cu2+/ Cu H 2 O2 / H 2 O e O 2 / H 2 O2

Srie de oxidao-reduo Experimentalmente:

O Fe reduz o Cu2+ O Cu reduz o Ag+

Fe(s) + Cu2+(aq) Cu(s) + Fe2+ Cu(s) + Ag+(aq) Ag(s) + Cu2+(aq) O ferro um redutor mais forte que o cobre. O cobre um redutor mais forte que a prata.

O Fe reduz a Ag+
Ag

Ag+

Nada se observa

Fe(s) + Ag+(aq) Ag(s) + Fe2+(aq) mas Ag(s) + Fe2+(aq) no d Fe(s) + Ag+(aq) O ferro um redutor mais forte que a prata. Ordenao destes metais conforme o seu poder redutor: Fe > Cu > Ag

Srie de oxidao-reduo

Foi estabelecida experimentalmente comparando os vrios metais entre si.

Importncia das reaces de oxidao-reduo Reaces de combusto O gs natural e os GPL so importantes fontes de energia.

Nas pilhas elctricas, obtm-se energia elctrica a partir de reaces de oxidao-reduo.

Reaces de deslocamento de hidrognio 2 Na(s) + 2 H2O(l) 2 NaHO(aq) + H2(g)

Na

gua + metais

Ca

Ca(s) + 2 H2O(l)

Ca(HO)2(aq) + H2(g)

Metalurgia: extraco de metais a partir dos respectivos minrios. Envolve reaces de oxidao-reduo.
Exemplo: Extraco do ferro por reduo da hematite, nos altos fornos por aco do CO: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 Reduo Esquema de um alto forno

Solubilidade

Solubilidade e reaces de precipitao. Espcies qumicas dissolvidas na gua do mar. - Quais as espcies qumicas mais abundantes na gua do mar? - Sero os diferentes sais igualmente solveis em gua?

O mar

Grande armazm de ies dissolvidos nas suas guas.

Quais os ies mais abundantes na gua do mar? Qual a origem dos ies contidos na gua do mar?

Os rios e as guas das chuvas arrastam muitos sais provenientes da terra. Fumos vulcnicos e gases atmosfricos so tambm solubilizados nas guas do mar.

Outros sais provm de lavas vulcnicas.

Aproveitamento da gua do mar? Para qu? - Obteno de gua dessalinizada (gua doce). - Extraco de sais nela dissolvidos, como o NaCl e outros.

Salinas

Solubilidade
Uma colher de acar dissolve-se facilmente num copo de gua! E duas colheres? E trs?

At quando possvel esta dissoluo? A soluo est saturada quando no possvel, a essa temperatura, dissolver mais acar.

Em vez de acar, vamos tentar dissolver, nas mesmas condies, chocolate ou pimenta: Resultados: O chocolate menos solvel que o acar; a pimenta quase no se dissolve!

Diferentes substncias apresentam diferentes solubilidades.

Solubilidade quantidade mxima de soluto que

possvel dissolver num dado volume de solvente, a uma dada temperatura e presso.

Exemplo numrico: A solubilidade do cloreto de prata em gua, a 25C, de 1,67 10-5 mol/dm3. a) Qual o significado desta afirmao? b) Sabendo que possvel dissolver, mesma temperatura, 90 g (1,55 moles) de cloreto de sdio em 250 mL de gua, indique, justificando, qual dos sais mais solvel. Resoluo:
a) s = 1,67 10-5 mol/dm3 significa que a concentrao de soluto (AgCl) na soluo saturada, a 25C, de 1,67 10-5 mol/dm3 b) s(NaCl) = n(NaCl) / V = 1,55 mol / 0,259 dm3 = 6,2 mol/dm3 O cloreto de sdio bastante mais solvel que o cloreto de prata.

Cloreto de sdio: composto solvel. Cloreto de prata: composto pouco solvel.

Sais pouco solveis em gua:

Precipitado Precipitado Precipitado de CdS de PbS de Ni(HO)2

Precipitado de Al(HO)3

Como varia a solubilidade de um sal com a temperatura?

A solubilidade do KNO3 aumenta com a temperatura.

A solubilidade do Na2SO4 diminui com a temperatura.

Curvas de solubilidade de alguns compostos inicos em gua, em funo da temperatura.

Interaco soluto-solvente Como ocorre a dissoluo de um sal?

Por interaco entre as molculas do soluto e do solvente. Cada partcula de soluto fica rodeada (ligada) por molculas de solvente. Ies hidratados

Sais pouco solveis. Produto de solubilidade

Equilbrio de solubilidade Adicionando um pouco de NaCl gua e agitando: NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) H2O(l)

NaCl(s)

O NaCl(s) dissolveu-se. E se se adicionar mais NaCl? E mais? E mais?

At quando se consegue dissolver o sal?

NaCl(s)

Na+(aq) + Cl(aq)

A partir de uma certa Na+(aq) + Cl(aq) NaCl(s) altura no possvel dissolver mais NaCl

Estabelece-se um equilbrio dinmico em que: [Na+] = constante [Cl] = constante

Soluo saturada
NaCl(s)

Produto de solubilidade
Adicionando gua um pouco de AgCl slido (sal pouco solvel): AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
A soluo fica rapidamente saturada [Ag+(aq]e [Cl(aq)]e KC = [AgCl(s)]e Como [AgCl(s)] = constante Kc [AgCl(s)] = Kps ou Ks

Kps denomina-se produto de solubilidade

Kps = [Ag+(aq)]e [Cl (aq)]e

Para um composto genericamente representado por AmBn :

AmBn(s)

m An+(aq) + n Bm-(aq)

Kps = [An+(aq)]em [Bm-(aq)]en

Por exemplo: CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F(aq)

Kps = [Ca2+(aq)]e [F(aq)]e2

Notar: Por ser uma constante de equilbrio, o produto de solubilidade (Kps) depende da temperatura.

Dureza total origem e consequncias gua

Um bem essencial vida
gua. Fonte de vida

Ser a gua, na Natureza, pura?

Porque que a gua de consumo um bem cada vez mais escasso? Qual a causa da crescente poluio das guas?

O poder dissolvente da gua - uma das suas propriedades mais teis - tem tambm inconvenientes. A gua dissolve facilmente vrios contaminantes, como: metais pesados, matria orgnica, fertilizantes, detergentes, sais inorgnicos, etc.
Rio poludo pelo Homem

Poluio domstica e industrial

Todas as guas naturais possuem, em graus distintos, sais em soluo.

O que uma gua dura? De que depender a dureza de uma gua?

Dureza total de uma gua - quantidade total de sais (principalmente de clcio e de magnsio), expressa em mg/L, dissolvidos nessa gua.

Classificao das guas quanto dureza

Tipo de gua Macia Meio-dura Dura Muito dura Dureza /
mg(ies) L-1

at 100 de 100 a 250 de 250 a 350 superior a 350

A dureza de uma gua depende da constituio dos solos por ela percorridos.
Solos ricos em calcrio (CaCO3) e dolomite (CaCO3, MgCO3) favorecem a ocorrncia de guas duras.

Qual a influncia das chuvas cidas na dureza das guas? CaCO3(s) + 2 H+(aq) p Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l) MgCO3(s) + 2 H+(aq) p Mg2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)

Facilitam a dissoluo dos carbonatos de clcio e magnsio, aumentando a dureza das guas. Quais os problemas causados pelas guas duras?

Causam problemas graves em certas utilizaes domsticas e industriais: Por aco do calor, formam depsitos de CaCO3 e MgCO3, que enchem os canos de gua quente, originando: - entupimentos - problemas na transmisso de calor Diminuem a capacidade da gua para dissolver o sabo durante a lavagem. Causam problemas de sade.

Como reduzir a dureza de uma gua? 1 - Adio de Ca(HO)2(s):

Ca(HCO3)2(aq) + Ca(HO)2(s) Mg(HCO3)2(aq) + Ca(HO)2(s) 2 CaCO3(s) + 2 H2O(l) 2 CaCO3(s) + Mg(HO)2(s) + 2 H2O(l)

Removidos por filtrao Removem-se ies clcio, por adio de mais ies clcio!!!

Como minimizar os efeitos das guas duras? Usando amaciadores de roupa.

Outros processos

Passando a gua atravs de permutadores de ies.

Precipitao selectiva de sais a partir de uma soluo aquosa Substncias diferentes apresentam solubilidades diferentes.
Que acontece quando se evapora o solvente de uma soluo aquosa de vrios sais?
Ocorre a precipitao maioritria do composto menos solvel, seguido da precipitao dos restantes, por ordem crescente das respectivas solubilidades.

Este processo denomina-se Precipitao selectiva de sais .

O que se obter por precipitao selectiva de sais da gua do mar? Primeiros sais a precipitar: os menos solveis, por exemplo, CaSO4, MgSO4, MgCl2 e CaCO3.
O sal que se extrai das salinas purificado por precipitao selectiva de sais.

Aps retirar estes sais por filtrao, e continuando a evaporao da gua, obtm-se o cloreto de sdio (sal que existe em maior quantidade).

Precipitao selectiva de sais por adio de um precipitante: Actividades: 1 - Como separar os caties brio e potssio de uma soluo que contm nitrato de brio e nitrato de potssio? Adicionando Na2SO4: Ba2+(aq) + SO42-(aq) p BaSO4(s) O precipitado separado por filtrao.

2 Misturaram-se, a 25 C, volumes iguais de solues aquosas de nitrato de chumbo (II) 0,10 mol/L e de cloreto de sdio 0,20 mol/L. Formar-se- algum precipitado? Resoluo:
Pb(NO3)2 NaCl Pb2+(aq) + 2 NO3(aq) Na+(aq) + Cl(aq) [Pb2+] = 0,10 mol/L [Cl] = 0,20 mol/L [Pb2+] = 0,050 mol/L [Cl] = 0,10 mol/L

Aps a mistura das solues:

Porqu?

Qr= [Pb2+] [Cl]2 = 0,05 0,102 = 5,0 10-4 Qr> Kps - ocorre formao de precipitado

Como se formam as estalactites e estalagmites?

As guas de infiltrao, contendo Ca2+ e HCO3, ao atingirem o tecto das grutas, evaporam-se, provocando a precipitao de carbonato de clcio sob a forma de impressionantes formaes de calcrio, umas que pendem do tecto, as estalactite, e outras que se elevam do solo, as estalagmites.

Ca2+ + 2 HCO3(aq)

CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

Solubilidade e produto de solubilidade

Como calcular a solubilidade de um sal a partir do respectivo produto de solubilidade? EXEMPLO Qual a solubilidade do fluoreto de clcio, CaF2, em gua, a DADOS: Kps(CaF2) = 3,98 10-11 25 C? RESOLUO: s = solubilidade do CaF2 CaF2(s) Incio: Equilbrio: Ca2+(aq) + 2 F-(aq) 0 0 s 2s

Kps = [Ca2+]e [F -]2e = s(2s)2 = 4s3 s = 2,15 10-4 mol/dm3 (a 25C)

Comparao da solubilidade de sais

Como comparar a solubilidade de sais a partir dos valores dos respectivos Kps? EXEMPLOS: A Ordene o cloreto de prata, o carbonato de clcio, o sulfato de brio e o sulfureto de zinco por ordem crescente das respectivas solubilidades.
DADOS: Kps(AgCl) = 1,7 10-1 ; Kps(CaCO3) = 4,5 10-9 Kps(BaSO4) = 1,0 10-10 ; Kps(ZnS) = 2,0 10-25

RESOLUO: Para os 4 compostos: Kps = s 2

Quanto menor for Kps, menor ser s

s(ZnS) < s(BaSO4) < s(AgCl) < s(CaCO3)

B Compare as solubilidades do cloreto de prata e do cromato de prata.

DADOS: Kps(AgCl) = 1,7 10-10 ; Kps(Ag2CrO4) = 1,2 10-12

RESOLUO:
Como se trata de compostos constitudos por ies com diferentes estequiometrias, necessrio calcular as respectivas solubilidades: Kps(AgCl) = s2 Kps(Ag2CrO4) = 4s3 s = 1,3 10-5 mol/dm3 s = 6,7 10-5 mol/dm3

Note-se que, embora Kps(AgCl) > Kps(Ag2CrO4), a solubilidade do cloreto de prata inferior do cromato de prata.

4.3.5 Alterao da solubilidade dos sais

A Efeito da temperatura (T) Recordando:
Kps Reaco endotrmica Kps Reaco exotrmica

Temperatura Kps depende de T

Temperatura s depende de T

B Efeito da concentrao B1- Efeito do io comum CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F(aq) Ks = [Ca2+] [F]2
(em equilbrio)

Adicionando um pouco de F ou Ca2+: Q = [Ca2+] [F]2 aumenta Q > Kps

No-equilbrio

O sistema vai evoluir para novo estado de equilbrio, com Q = Kps Q = [Ca2+] [F]2 diminui Precipita mais CaF2 [Ca2+] diminui s diminui

B2- Efeito de reaces laterais CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq)

Na presena de cidos: CO2(g) + H2O(l) CO32-(aq) + 2 H+(aq) A concentrao de CO32- diminui O equilbrio desloca-se no sentido que contraria essa diminuio (sentido directo). (Princpio de Le Chatelier) A solubilidade, s, aumenta

Solubilidade de gases

Porque que, quando se abre uma garrafa de champagne, cerveja ou coca-cola se abserva abundante libertao de gs?

O CO2 dissolvido sob presso no lquido, obriga a que a rolha salte.

A temperatura constante, solubilidade de um gs, num lquido, directamente proporcional presso parcial do gs em soluo.

Variao da solubilidade de um gs, em gua, com a temperatura. Comente a afirmao: O aquecimento da gua pode por em risco a vida aqutica.