Ederson Arnedt Osorio Restrepo Qumica Cuntica Qumica 3

Espectros de los elementos

Espectros descontinuos

Espectroscopia Identificacin y caracterizacin

Emisin

Absorcin

Espectro de Emisin

En 1752, Thomas Melvill, usa el mtodo de excitacin por llama y concluye que los espectros de emisin distintos en los elementos.

En 1860 y 1861, Kirchoff y Bunsen, creadores del espectroscopio y descubridores del cesio y rubidio.

Espectros de Absorcin
Isaac Newton

Los gases absorben luz en longitudes de ondas idnticas a algunas de las que emitan despus de ser excitados. - Kirchhoff

William Hyde Wollaston

Joseph von Fraunhofer

Formula de Balmer
1885

Johann Jakob Balmer, hallo una relacin emprica para las longitudes de onda de los espectros
b: 3645 , n: 3, 4, 5, 6.

Otras series del Hidrogeno

Robert

Rydberg (nuermo de onda)

RH = 109677.581 cm-1

Modelo atmico planetario

El

descubrimiento de Rutherford del ncleo atmico, a partir de los experimentos de Giber y Marsden, se empleo como base de un modelo clsico del tomo, el cual, seria inestable. Las fuerzas de atraccin entre el ncleo y electrn en el mas simple de los tomos, seria la de Coulomb. Las situacin es similar a la que existe en nuestro sistema solar; con u a fuerza proporcional a 1 2

Energa total
2 = = 2 2 Ecuacin de energa total en funcin de la energa potencial. Movimiento de un electrn alrededor de un ncleo masivo

1 2

1 2 2

Relacin entre frecuencia orbital y radio de la orbita El modelo planetaria predice que el tomo es inestable

No poseen un espectro continuo Los tomos no son inestables

El modelo planetario fallo porque

El modelo atmico de Bohr

Abandona las consideraciones

de la electroqumica clsica. Toma en cuenta la cuantizacin de la energa en la interaccin radiacin materia introducida por Max Planck El tratamiento de Bohr

Modelo de Bohr Los postulados del modelo atmico de Bohr

El tratamiento de Bohr
= n = 1,2,3, = Al enlazarse un electrn desde el infinito hasta el estado estacionario, Bohr sugiri que se emita una radiacin homognea cuya frecuencia era igual a la mitad de la frecuencia orbital final del electrn f

Emisin de radiacin con una sola frecuencia + 0 + = = 2 2 = 2 2

Energa total para el estado estacionario del tomo de H

2 2 1 = 20 2
Radiacin emitida y lneas espectrales para el tomo de H

2 2 2 2 4 1 1 = 2 3 2 2 1 2 2 2 4 = 3

2 2 2 2 4 2 2

 = 1 +

Estados de energa para el hidrogeno, las energas se muestran en dos escalas, en julios y la otra en 1 (numero de onda).

Nemros de hidrogeno

Los postulados del modelo atmico de Bohr

Primer Postulado
Los tomos mono electrnicos (H, + , 2+ ..) estn constituidos por un ncleo de carga Ze, con una masa M que es A veces mayor que la del electrn el cual gira alrededor del ncleo en una orbita rbita circular de radio r. = 1836,1

Segundo Postulado

La cantidad de movimiento angular, L,, del tomo eta cuantiada. De los infinito movimientos orbitales existentes de acuerdo con el primer postulado solo son posible aquellos para los cuales el movimiento angular sea un mltiplo entero de

El segundo postulado indica entonces que los posible valores de L son

= =

Movimiento orbital de una partcula en un circulo donde se presenta el vector posicin, , y una cantidad de movimiento, , (b) llevando al origen el producto = resulta dirigindose hacia arriba, perpendicularmente a la orbita.

Tercer Postulado

Las orbitas determinadas por el segundo postulado son estacionarias, es decir, el tomo no radia cuando se encuentra en una de ellas. Solo cuando el tomo cambia de estado (1) con mayor energa a otro (2) con menor, se emite radiacin monocromtica cuya frecuencia viene dada por

1 2

1 1 2 2 2 1

Las ondas elpticas de Sommerfeld

Hiprbola (algunos cometas)

Parbola

La energa total del tomo de Bohr es la misma para cualquier trayectoria elptica donde a = r. la posicin del ncleo se representa con una cruz.

Elptica (planetas) siendo el circulo un caso especial

Reglas de cuantizacin Nuevos nmeros cunticos

=
Einstein

Caunto fundamental

= =
Planck Cuanto fundamental hv

= 2
momento

Cuantizacin angular

del

 = 2
Velocidad del electrn

2 2 = 82
Energa cintica

= 2 1 =
Accin asociada al movimiento radial

2 1 =

Nota La E sigue siendo la misma propuesta por Bohr

Posibles valores para k y para una n dada desde 1 a 4. se tabula tambin la relacin de los semiejes de menor a mayor de la elipse correspondiente

Orbitas elpticas de Sommerfield donde se ha empleado la notacin 0 el radio de Bohr para la primera orbita.

Nota No se introduce nuevos estados energticos, pero ahora el electrn puede moverse en diferentes orbitas.

La cuantizacin del espacio El momento angular del modelo de Bohr Sommerfield

Aparece el tercer nmero cuntico (magnetico)
= 1, 2 , . . ,

Las posibilidades orbitales en tres dimensiones son infinitas segn se escoja el ngulo

Orbitas posibles en el modelo de Bohr Sommerfield

Algunas consecuencia del modelo de Bohr - Sommerfield

Excitacin

de tomos por colisiones

Longitudes de onda del espectro de absorcin del sodio, la primera corresponde a la lnea D de Fraunhofer

Diagrama de estados P, para el sodio a partir de datos espectroscpicos.

1 1 2 2 + = + ; =

Estructura final del tomo de Hidrogeno

Balmer

Albert A. Michelson

Pasche

La velocidad del electrn cerca al ncleo es mayor que en el perihelio, de tal manera que se barran reas iguales en intervalos de tiempo iguales.

Ecuacin emprica sobre las lneas espectrales del H

+
En la lnea de 4686

Dobletes separados por 0.14 y 0.08

Avance del perihelio debido a consideraciones relativistas. Consideracin relativista de Sommerfield 2 1 2

= 0

La energa de las orbitas de Sommerfield dependen de n y k.

2 2 2 4 2 2 1 3 = 1+ 2 2 4 Energa de Bohr

La ley de Moseley
1895 rayos X

La radiacin K y L son las mas intensas en la produccin de rayos X por bombardeo de un dolido con electrones de alta velocidad.

Sc

Longitud de onda para las lneas y segn Moseley

3 = 1 4