UNIDAD DOS; CATLISIS.

2.1 Definicin 2.1.1 Catalizador 2.1.2 Catlisis homognea 2.1.3 Catlisis heterognea

Mnica Eugenia Valdez Alvarado

2.1 DEFINICIN A medida que la informacin cintica, comenz a acumularse durante el siglo pasado, se hizo evidente que las velocidades de un buen nmero de reacciones estaban influidas por la presencia de un material que en si mismo permaneca sin cambiar durante el proceso. En 1836, J. J. Berzelius reviso cuidadosamente estas reacciones, llegando a la conclusin de que intervena una fuerza cataltica. Entre los casos de que el estudio, se encuentran la conversin del almidn en azcar en presencia de cidos, la descomposicin del perxido de hidrgeno en condiciones alcalinas y la combinacin del hidrgeno y el oxigeno en la superficie del platino esponjoso. En estos tres ejemplos, los cidos, los iones alcalinos y el platino esponjoso, son los materiales que aumentaban la velocidad pero permanecan sin modificarse en la reaccin. Aunque el concepto de una fuerza cataltica propuesto por Berzelius ha sido descartado, se ha retenido el trmino de catlisis para describir todos los procesos en los cuales la velocidad de la reaccin est influida por una sustancia que permanece sin alterarse qumicamente.

2.1.1 CATALIZADOR En otras palabras, un catalizador es efectivo al aumentar la velocidad de la reaccin, debido a que hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual tiene menor energa libre de activacin que la del proceso no catalizado. Por ejemplo, en el caso de la reaccin entre el hidrgeno y el oxigeno en presencia de platino esponjoso este concepto sugerira que el hidrgeno se combina con la esponja de platino para formar una sustancia intermedia, la cual reaccionaria con el oxigeno para dar el producto final, regenerndose el catalizador. Tambin se postula que el mecanismo que involucra la superficie de platino se verifica a una velocidad mayor que la reaccin homognea entre el hidrgeno y el oxgeno. La combinacin o formacin de un complejo entre el reactante y el catalizador es una de las bases ms comnmente aceptadas para explicar la catlisis. Por ejemplo, supngase que la reaccin total:

Esta catalizada por medio de dos centros activos, o puntos catalticos, y , que forman complejos con A y B. La reaccin resulta verdaderamente cataltica cuando la secuencia de etapas es tal que los centros y se regeneran despus de hablar causado la formacin de C. En una forma general, el proceso puede escribirse como:

Ntese que, mientras que y se combinan y regeneran varias veces, no se puede decir por ello que su capacidad cataltica y/o su nmero permanecen siempre constantes. Por ejemplo, pueden intervenir venenos que eliminan lentamente del sistema a y/o , frenando la velocidad de cataltica.

Una de las caractersticas importantes de un catalizador es su efecto sobre la selectividad cuando pueden verificarse varias reacciones. Una buena ilustracin es la descomposicin del etanol. La descomposicin trmica produce agua, acetaldehdo, etileno e hidrgeno. Las caractersticas generales de los catalizadores pueden resumirse como sigue: 1. Un catalizador acelera la reaccin al proporcionar otros posibles mecanismos para la formacin de productos, siendo la energa de activacin de cada etapa cataltica, inferior a la de la reaccin homognea (no cataltica). 2. En el ciclo de la reaccin, los centros de catlisis activos se combinan con cuando menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto. El centro liberado se pueden recombinar con otro reactante para producir otro ciclo, y as sucesivamente. 3. Se requieren cantidades de centros catalticos comparativamente pequeas para formar grandes cantidades del producto. 4. La conversin de equilibrio no es alterada por la catlisis. Cualquier catalizador que acelere la reaccin directa en un sistema en equilibrio tambin cataliza la reaccin inversa. 5. El catalizador puede afectar radicalmente a la selectividad.

2.1.2 Catlisis homognea En el sentido ms amplio del trmino, la catlisis homognea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, sea lquida o gaseosa. En la catlisis homognea se tiene un acceso ms fcil al mecanismo de reaccin y por consecuencia se puede dominar mejor el proceso cataltico correspondiente. Otra ventaja no menos despreciable de este tipo de catlisis es la ausencia de efectos de envenenamiento tan frecuentes en el caso de la catlisis heterognea, y que obliga a tratamientos costosos de eliminacin de impurezas. EJEMPLO: El xido ntrico es un catalizador industrial para la oxidacin del dixido de azufre. Se ha demostrado que la reaccin transcurre mucho ms rpidamente por la secuencia

que por combinacin directa. Incidentalmente indicaremos que la primera de estas reacciones es uno de los pocos ejemplos conocidos de una reaccin trimolecular.

2.1.3 Catlisis heterognea Es el que se encuentra en una fase distinta a la de los reactivos. Normalmente el catalizador es slido y los reactivos son gases o lquidos Elevada actividad, ya que el nmero de centros activos que puede exponerse a los reactivos por unidad de volumen de reactor es ms elevado. Temperatura de operacin no est limitada por las caractersticas del disolvente, lo que permite incrementar la velocidad de reaccin. Facilidad de separacin de productos y catalizador ya que las fases son diferentes. EJEMPLO:

El uso de Nquel en la hidrogenacin de aceites vegetales para producir margarina. Las grasas insaturadas presentes en los aceites vegetales se convierten grasas saturadas por adicin de hidrgeno. Esto a su vez rompe los dobles enlaces carbonocarbono.

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