Estructura y propiedades de las molculas orgnicas

Qumica Orgnica y Bioqumica Facultad de Ciencias Qumicas

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Enlaces e isomerismo

Enlace sigma
La densidad electrnica se concentra en los ncleos.
Se puede formar enlace sigma entre orbitales s-s, p-p, s-p, o entre orbital hbridos que se superponen. El orbital molecular de enlace (OM) formado tiene menor energa que los orbitales atmicos originales. El orbital molecular de anti enlace tiene mayor energa que los orbitales atmicos originales. =>

H2: s-s

Enlaces e isomerismo

=>

4
Chapter 2

Cl2:superposicin de p-p
La superposicin constructiva a lo largo del eje nodal forma el enlace sigma.

=>

Enlace pi ()

Enlaces e isomerismo

Los enlaces pi se forman despus de los enlaces sigma. Superposicin de orbitales p paralelos.

Enlaces mltiples

Enlaces e isomerismo

Un doble enlace (2 pares de electrones compartidos) tiene un enlace sigma y uno pi. Un triple enlace (3 pares de electrones compartidos) tiene un enlace sigma y dos pi.

=>

Rotacin de enlaces

Enlaces e isomerismo

Los enlaces sencillos sigma rotan libremente. Los dobles enlaces son rgidos, no pueden rotar libremente a menos que se rompa el enlace.

8
Enlaces e isomerismo

Isomerismo
Son ismeros las molculas que tienen la misma frmula molecular pero que sus tomos estn acomodados de diferente manera. Ismeros constitucionales (o estructurales) son ismeros que no tienen la misma secuencia de enlaces.
Estereoismeros son ismeros que slo son diferentes por su arreglo en el espacio. =>

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Enlaces e isomerismo

Ismeros estructurales
CH3 O CH3
CH3 and CH3

and

CH3

CH2

OH

=>

10

Estereoismeros
Br C H3C C CH3 Br and

Enlaces e isomerismo

Br C H3C C

CH3 Br

Cis (mismo lado)

Trans (lados opuestos)

Los ismeros cis-trans son llamados tambin geomtricos. Debe haber dos grupos diferentes en el carbono sp2.
H H3C C C H H

No es posible tener ismeros cis-trans =>

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Ejercicios: resuelva primero antes de ver las respuestas

Enlaces e isomerismo

Diga a cul de las categoras pertenece las estructuras que se muestran a continuacin: (1) Mismo compuesto (2) Ismeros cis-trans (3) Ismeros constitucionales (4) Diferentes compuestos

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Solucin:

Enlace e isomerismo

(a) Ismeros constitucionales (b) Ismeros cis-trans. (c) Ismeros constitucionales (d) Mismo compuesto (f) Mismo compuesto (g) No son ismeros, son diferentes frmulas moleculares (h) Ismeros constitucionales (i) Mismo compuesto (j) Ismeros constitucionales (k) Ismeros constitucionales

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Momento dipolar de enlace

Enlaces e isomerismo

Es debido a la diferencia de electronegatividad. Depende de la carga y de la separacin. Se mide en debyes (D). = 4.8 x (carga del electrn) x d(angstroms)

14

Momento dipolar molecular

Enlace e isomerismo

Depende de la polaridad del enlace y de los ngulos de enlace. Es la suma vectorial de los momentos dipolares parciales. Los pares de electrones solitarios contribuyen al momento dipolar.

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Enlace e isomerismo

Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas de atraccin entre las molculas influye su punto de fusin, punto de ebullicin, su solubilidad; especialmente en slidos y lquidos. La clasificacin depende de la estructura de la molcula:
Interacciones dipolo-dipolo Fuerzas de dispersin de London Puente de hidrgeno =>

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Fuerzas Dipolo-Dipolo

Enlace e isomerismo

Se da entre molculas polares. El polo positivo de una molcula se alinea con el polo negativo de otra molcula. La energa de estas fuerzas es menor que las fuerzas de repulsin, de modo que la fuerza neta es de atraccin. Los dipolos ms grandes causan puntos de ebullicin ms altos y calores de vaporizacin elevados. =>

17

Dipolo-Dipolo

Enlaces e isomerismo

=>

18

Ejercicios:

Enlaces e isomerismo

Resuelva primero antes de ver las respuestas

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Solucin:

Enlaces e isomerismo

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Chapter 2

Solucin: (2)

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Enlaces e isomerismo

Fuerzas de dispersin de London

Se da entre molculas no polares Son interacciones temporales dipolo-dipolo Los tomos ms grandes son ms polarizables. Las ramificaciones baja los Puntos de Ebullicin porque disminuye la superficie de contacto entre las molculas.

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Dispersiones

Enlaces e isomerismo

=>

23
Enlaces e isomerismo

Puentes de hidrgeno
Atraccin dipolo-dipolo fuerte. Las molculas orgnicas deben tener N-H o O-H. El hidrgeno de una molcula es atrado fuertemente por el par solitario de electrones de la otra molcula. El O-H es ms polar que el N-H, por lo tanto forma puentes de hidrgeno ms fuertes =>

24
Enlaces e iosmerismo

Puentes de H

=>

25

Ejercicio:

Enlace e isomerismo

Resuelva primero antes de ver las respuestas

26
Enlaces e isomerismo

Ejercicio:
Resuelva primero antes de ver las respuestas

27
Enlaces e isomerismo

Solucin:

28

Punto de ebullicin y fuerzas intermoleculares

Enlaces e isomerismo

29
Enlace e iosmerismo

Ejercicio:
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Enlace e isomerismo

Solucin:

31

Ejercicios de TAREA:

Enlaces e isomerismo

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32
Enlace e isomerismo

Solucin

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Enlace e isomerismo

Solubilidad
Las sustancias disuelven a sus semejantes. Los solutos polares se disuelven en solventes polares. Los solutos no polares se disuelven en solventes no polares. Las molculas con fuerzas intermoleculares similares se mezclaran fcilmente. =>

34

Los solutos inicos con solventes polares

Enlaces e isomerismo

La hidratacin libera energa. Aumenta la entropa.

=>

35
Enlace e isomerismo

Soluto inico con solvente no polar

=>

36

Soluto no polar con solvente no polar

Enlace e isomerismo

=>

37

Soluto no polar con solvente polar

Enlace e isomerismo

=>

38
Enlace e isomerismo

Ejercicio:

39
Enlaces e isomerismo

Clases de compuestos
Se clasifican de acuerdo a su grupo funcional Tres clases
Cadenas hidrocarbonadas Compuestos que contienen oxgeno Compuestos que contienen nitrgeno =>

40
Enlaces e isomerismo

Cadenas hidrocarbonadas
Alcanos: enlaces sencillos, carbonos con hibridacin sp3 Cicloalcanos: carbonos que forman anillos Alquenos: enlaces dobles, carbonos con hibridacin sp2 Cicloalquenos: doble enlace en el anillo Alquinos: triple enlace, carbonos con hibridacin sp Aromticos: contienen un anillo de benceno =>

41

Compuestos con oxgeno

Alcoholes: R-OH ter: R-O-R' Aldehido: R-CHO Cetonas: R-CO-R'
CH3CH2

O C H

O CH3 C CH3

=>

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cidos carboxlicos y sus derivados

Enlaces e isomerismo

cidos carboxlicos: R-COOH Cloruro de cido: R-COCl ster: R-COO-R' Amida: R-CONH2
O C NH 2

C OH
O C Cl

O C OCH3

=>

43

Compuestos con nitrgeno

Enlaces e isomerismo

Aminas: R-NH2, R-NH-R', o R3N Amidas: R-CONH2, R-CONH-R, R-CONR2 Nitrilo: R-CN
O N CH3

CH3

C N

=>

44

Ejercicios:

Enlaces e isomerismo

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Enlaces e isomerismo

Solucin:

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Tarea:

Enlace e isomerismo

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Isomeria

Bibliografa:
Organic Chemistry, 5th Edition L. G. Wade, Jr.