Seminario de laboratorio: Purificacin de lquidos Destilacin

Qumica Orgnica I-2011-

Qu es la presin de vapor de un lquido?

De qu depende?
Presin de vapor de un lquido es constante e independiente de la cantidad de lquido Aumenta con el incremento de la temperatura del sistema Punto de ebullicin de un lquido: la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido alcanza la presin total que soporta el sistema

Proceso de ebullicin
A una temperatura dada el lquido est en equilibrio con su fase vapor Entrego calor al sistema Pvap aumenta Pvap igual a Pext (760 mmHg) Peb normal

Depende fuertemente de la Pext

Pto de eb (C)
Pto eb normal

1 atm

Presin de trabajo

Punto de ebullicin de un lquido

Es muy sensible a la presin externa
Es caracterstico de cada compuesto orgnico. Propiedad fsica

Depende de la estructura molecular, del PM y de la forma de las molculas

Se lo utiliza para caracterizar compuestos orgnicos. Lquidos puros ebullen en un rango de 1C

Destilacin
Lquidos miscibles entre s Destilacin simple Destilacin fraccionada

Lquidos inmiscibles entre s Arrastre por vapor de agua

Generalidades
Consiste en calentar un lquido hasta su punto de ebullicin, condensar sus vapores y colectarlos como lquido destilado No es un proceso de equilibrio porque continuamente se est sacando masa del sistema

Utilidades: Determinacin del punto de ebullicin de un lquido

Separacin y purificacin de lquidos en base a las diferencias en sus puntos de ebullicin

Destilacin simple

Punto de ebullicin se determina en condiciones de equilibrio

Destilacin de un lquido puro

Temperatura

Pto eb

Volumen de destilado

Qu sucede cuando se destila una mezcla de dos lquidos miscibles?

Diagrama de fases lquido-vapor

La primera gota de destilado NUNCA ser A puro y la temperatura a la que se obtenga siempre ser mayor que el punto de ebullicin de A puro

La destilacin simple no sirve para separar 2 lquidos miscibles. Obtengo lquidos ENRIQUECIDOS en uno de los componentes de la mezcla

Fraccin Rango de ebullicin (C) 1 85-90 2 90-95 3 95-100 4 100-105 5 105-110 6 110-115 7 115-120

%A

%B

70 62 54 42 30 18 5

30 38 46 58 70 82 95

Composicin de diferentes fracciones colectadas luego de una destilacin simple de una mezcla 50%A 50%B, donde Peb A: 70C y Peb B: 120C

Utilidades de la destilacin simple

Determinacin de punto de ebullicin de lquidos puros Para purificar un lquido de un componente no voltil, por ejemplo un slido contaminante Cuando el lquido se encuentra relativamente puro, no ms del 10% de lquido contaminante Para purificar un lquido contaminado con otro lquido cuando sus puntos de ebullicin difieran en ms de 70C

Destilacin fraccionada

Relleno: hlices de vidrio, esponja de acero inoxidable, anilllos cermicos

Se produce un proceso continuo de ebullicincondensacin a lo largo de la columna de fraccionamiento. El lquido que llega a la parte superior de la columna se encuentra concentrado en el componente ms voltil

Curvas de destilacin: Temperatura vs. volumen de destilado

El xito en la separacin de dos lquidos depende: De la diferencia en sus puntos de ebullicin De la eficiencia de la columna de fraccionamiento Cuntos ciclos de condensacin - evaporacin se pueden producir en la columna? Platos tericos

Diferencias entre la curva del lquido y del vapor en el diagrama de fases

Soluciones ideales vs soluciones reales

Ley de Raoult: la Pvap de un lquido disminuye cuando se disuelve en l un soluto
Pvap A

PvapA= PvapA* Xa

Xa: 1 Solucin ideal de un soluto en un lquido. La contribucin del slido a la Pvap es despreciable y Pvap= a la Ptotal del sistema

Solucin ideal de 2 lquidos miscibles: ambos contribuyen a la Pvap del sistema

Pt= PvapA +PvapB

Solucin ideal: Al mezclarse no hay calor de disolucin Los volmenes son aditivos La Pvap de cada componente cumple la Ley de Raoult en todo el rango de concentraciones

Desviaciones de la Ley de Raoult

Desviacin positiva
A y B presentan caractersticas muy diferentes. Suponiendo que las molculas de B se atraen ms que las de A, B desplaza a A hacia el vapor...es decir B aumenta la Pvap de A.

Desviacin negativa
Las molculas de B se atraen fuertemente a las molculas de A, la Pvap de cada componente disminuye.

Destilacin de soluciones reales, lquidos miscibles que forman azetropos

Por destilacin fraccionada se obtiene en estado puro el compuesto que se encuentra en exceso con respecto a la composicin del azetropo.
La mezcla azeotrpica se comporta en la destilacin como una sustancia pura.

Destilacin a presin reducida

Se utiliza para destilar lquidos de alto punto de ebullicin o que se descomponen durante un calentamiento prolongado antes de llegar a su punto de ebullicin

El equipo de destilacin se conecta a una bomba de vaco, al disminuir la presin externa, disminuye el punto de ebullicin del lquido a destilar

Rotavapor

Comportamiento de mezcla de 2 lquidos inmiscibles

No se cumple la Ley de Raoult en el lquido: la presencia de un lquido no afecta la Pvap del otro
Se cumple la Ley de Dalton

PT: PA + PB

La presin total del sistema es la misma independientemente de la composicin de la mezcla

 El sistema ebulle como un todo cuando la presin de vapor alcance la presin externa, ebullen las 2 fases

Ebulle y destila a una menor temperatura.

La temperatura se mantiene constante durante el proceso

Destilacin por arrastre con vapor de agua

Un componente es agua y el otro un compuesto inmiscible con ella. Se utiliza para separar un compuesto inmiscible en agua de una mezcla. La condicin es que el resto de los componentes de la mezcla sean miscibles en agua y no aporten a la Pvap. del sistema

Equipo de destilacin simple, se coloca en el baln la mezcla a separar junto con el agua

Trabajo Prctico N 3

Presin de vapor vs Composicin: Soluciones ideales

Estos grficos se realizan a T cte y son grficos tericos

La fase vapor est enriquecida en el componente ms voltil respecto a la composicin de la fase lquida que la origin

Temperatura de ebullicin vs composicin: Soluciones ideales Grficos experimentales

Cualquier punto dentro de las curvas est formado por 2 fases en equilibrio, una lquida y una vapor

Soluciones reales: mezclas de lquidos que forman azetropos La presin de vapor pasa por un mximo Azetropo de Peb mnimo

La Pvap pasa por un mnimo

Azetropo de Peb mximo