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ESTEREOQUMICA
"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas, por las que he necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que vivan mis padres".
CATLISIS QUIRAL
Producin industrial del aminocido L-Dopa (til en el tratamiento del Parkinson) usando catalizadores quirales (Knowles)
Sntesis industrial del roma mentol con ayuda del catalizador quiral BINAP (Noyori, 1980)
Ejemplo de una reduccin estereoselectiva de una cetona que deja intacto el grupo ster
Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las estructuras es posible clasificar los ismeros en varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales Se distinguen en el orden en el que los tomos estn conectados entre s. Pueden contener distintos grupos funcionales o estructuras Estereoismeros Tienen los mismos grupos funcionales y conectividad, diferencindose en la organizacin espacial de tomos y enlaces
ISMEROS ESTRUCTURALES
Butano DE CADENA Metilpropano
Propan-1-ol
Propan-2-ol
DE POSICIN
Propan-1-ol
Metoxietano
DE FUNCIN
ESTEREOISMEROS
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO son imgenes especulares entre s
NO
SI Ismeros
NO
Tienen los compuestos la misma conectividad?
No Ismeros
SI
Estereoismeros
NO Son interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples C-C? SI
Configuracional Es producida por un doble enlace? SI NO ptica NO Son los compuestos imgenes especulares no superponibles? SI
Isomera
ptica
ISMEROS
CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS
CONFIGURACIONALES
Diasteremeros
Enantimeros
2.- ESTEREOISOMERA
Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el mismo nmero y tipo de tomos colocados en el mismo orden, diferencindose nicamente en la disposicin espacial que ocupan. Segn la relacin que guardan entre s los estereoismeros:
Segn el origen o causa de la estereoisomera: Isomera geomtrica Estereoisomera producida por la diferente colocacin espacial de los grupos en torno a un doble enlace Isomera ptica Estereoisomera producida por la diferente colocacin espacial de los grupos en torno a un estereocentro, habitualmente un carbono quiral
Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya que la libre rotacin del enlace simple convierte una forma en otra (son confrmeros)
Estas dos formas s son ismeros geomtricos ya que el doble enlace no permite la libre rotacin. Son las formas trans y cis del 1,2-dicloroeteno
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones: 1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace) 2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace
La isomera cis/trans se puede dar tambin en sistemas cclicos donde la rotacin en torno al enlace simple est impedida
Los ismeros geomtricos son diasteroisomros porque entre ellos no son imgenes especulares
2- buteno Ismero cis trans Punto de Fusin (C) -139 -106 Punto Ebullicin (C) 4 1
El ismero cis tiene un punto de ebullicin ms alto que el ismero trans El ismero cis tiene un punto de fusin ms bajo que el ismero trans
cis-1,2-dicloroeteno
El tomo de Cloro tira de los electrones de enlace polarizando la unin C-Cl
cis-2-buteno
Los grupos metilo empujan electrones hacia el carbono del doble enlace, polarizando el encale C-C
La mayora de sustancias no desvan el plano de polarizacin de la luz, no son pticamente activas, pero los ismeros pticos s lo son
En la pareja de enantimeros, ambos desvan el plano de polarizacin el mismo nmero de grados, pero en sentidos contrarios (Pasteur, 1848)
El tartrato de sodio y amonio, pticamente inactivo, exista como una mezcla de dos clases diferentes de cristales que eran imgenes especulares entre s. Pasteur separ la mezcla cuidadosamente en dos montones uno de cristales derechos y el otro de izquierdos. La mezcla original era pticamente inactiva; sin embargo, cada grupo de cristales por separado era pticamente activo. En todas las dems propiedades, ambas sustancias eran idnticas
l longitud celda c concentracin muestra El polarmetro mide la rotacin especfica de la muestra D longitud onda luz sodio
Giro en el sentido de las agujas del reloj Sustancia dextrgira: cido (+) Lctico Extrado del tejido muscular
Giro en sentido contrario de las agujas del reloj Sustancia levgira: (-)2-metil-1-butanol
Las molculas de los ismeros pticos son quirales, existen en dos formas, imgenes especulares, que no son superponibles
Esta falta de simetra en las molculas puede estar producida por varas causas, la ms frecuente es que en ellas exista un estereocentro, en general un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (carbono quiral).
Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no necesariamente una molcula) no es superponible con su imagen especular. Cuando un objeto es quiral se dice que l y su imagen especular son enantimeros
Molculas No Quirales
Superponibles
Cuando una molcula es superponible con su imagen especular se dice que no es pticamente activa y, por tanto, es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Dos enantimeros desvan el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Los enantimeros tienen las mismas propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por ello se les denomina ismeros pticos.
La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada
2-butanol