DETERMINAO DAS CONCENTRAES DE MERCRIO NA GUA E NO SEDIMENTO DO RESERVATRIO DE FUNIL, RIO DE JANEIRO, BRASIL

Paula Teixeira dos Santos 1; Elisabete Fernandes Albuquerque Palermo 1; Christina Wyss Castelo Branco 1 ; Renata Spolti Leo 2; Marianna Badini da Costa 2; Olaf Malm 2.
(1) - Instituto de Biocincias - Universidade Federal do Estado do Rio de Janeiro (UNIRIO); (2) - Instituto de Biofsica Carlos Chaga Filho - Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)

IBCCF UFRJ

O mercrio um poluente ambiental muito conhecido por seus efeitos deletrios e constantemente foco de estudos relacionados ao meio ambiente e aos seres humanos. Na sua forma elementar no representa riscos sade humana, mas sua forma orgnica, em especial o metilmercrio, desempenha diversos problemas em diferentes partes do corpo humano. Uma das principais vias de integrao do mercrio pelos seres humanos atravs de contaminantes provenientes do ambiente aqutico (WHO, 1976). Os reservatrios representam um importante papel no ciclo do mercrio nos ambientes aqutico e terrestre. De acordo com as suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas ter influncia na especiao, partio e destino de cada forma de mercrio presente. Existem diversos meios do mercrio ingressar no sistema de um reservatrio, podendo ser por deposio atmosfrica, mobilizao a partir do solo inundado e da vegetao submersa, transportado pela gua que entra no reservatrio (dissolvido ou associado ao material particulado em suspenso) ou pela biota (PALERMO, 2008). No ambiente aqutico, o material particulado em suspenso considerado o principal carreador de mercrio, sendo assim, a gua e o sedimento so consideradas importantes matrizes para a deteco da concentrao de mercrio presente em diversos pontos de um reservatrio, inclusive seu transporte dentro do mesmo (FRSTNER & WITTMANN, 1979). O sedimento representa ento tanto um depsito de mercrio como uma fonte para a coluna dgua e consequentemente para a biota aqutica, dependendo das condies limnolgicas do reservatrio (PALERMO, 2008).

De P5 para P6 houve um aumento nas concentraes de HgT, possivelmente por parte da matria orgnica e dos poluentes acumulados nos sedimentos (Figura 6) ser captada juntamente com a gua e serem lanados jusante da barragem (CANAVAN ET AL. 2000). Os pontos P3 e P4 apresentaram maiores concentraes de HgT nas amostras de gua que em P5, e apresentou concentraes de HgT no material particulado e sedimento de forma contrria (Figuras 5 e 6 respectivamente), onde os pontos P3 e P4 apresentaram concentraes menores que em P5, demonstrando que este reservatrio se comporta como um sistema de decantao natural, onde o mercrio presente na coluna dgua principalmente ligado aos slidos em suspenso se deposita no sedimento ao longo do reservatrio Nos pontos P3 e P4 pode existir uma maior mobilizao do HgT do sedimento para a coluna dgua do que em P5 devido possvel ressuspenso do sedimento, ou ainda por causa das alteraes fsicas e qumicas da gua na interface com os sedimentos (CANAVAN ET AL. 2000). As concentraes de HgOrg no material particulado foram menores em P1 que em P5 (Figura 7), demonstrando que os reservatrios so verdadeiros sistemas de metilao do mercrio. O mercrio entra no reservatrio principalmente nas suas formas inorgnicas e medida que se desloca mais lentamente na coluna dgua e se deposita nos sedimentos anxicos, so quimicamente transformadas em espcies orgnicas de Hg, principalmente o metilmercrio. Devido a esse fato, as concentraes de HgOrg foram mais elevadas no material particulado em suspenso e nos sedimentos (Figura 8) de P5 que de P1. As concentraes de HgOrg encontradas no sedimento e no material particulado de P5 foram maiores que as de P6. O sedimento apresentou maior concentrao de HgOrg em P1 que em P6, embora houvesse um aumento da concentrao em P5. J o material particulado apresentou uma concentrao de HgOrg maior em P6 que em P1 indicando que parte da matria orgnica e dos poluentes acumulados nos sedimentos pode ser captada juntamente com o material particulado e atravs da gua serem lanados jusante da barragem (CANAVAN ET AL. 2000). A frao de mercrio orgnico tanto no material particulado como no sedimento so baixas, demonstrando que a frao do mercrio presente no Reservatrio de Funil composta por espcies qumicas inorgnicas.

Determinar as concentraes de mercrio orgnico e inorgnico em amostras de gua superficial e sedimento de fundo, coletadas ao longo do Reservatrio de Funil; Identificar os principais pontos de aporte de mercrio neste reservatrio; Avaliar a capacidade do Reservatrio de Funil de atuar como decantador natural do mercrio, comparando as concentraes deste contaminante no incio e no final do reservatrio.

O Reservatrio de Funil (22 30S e 44 45W) se localiza no Estado do Rio de Janeiro, prximo fronteira com o Estado de So Paulo. Foi formado a partir do represamento do Rio Paraba do Sul por uma barragem construda em 1969 na cidade de Resende, RJ. As amostras de sedimento foram coletadas nos meses de fevereiro de dezembro de 2009 e as amostras de gua foram coletadas mensalmente durante o ano de 2009 (janeiro a dezembro), em cinco pontos no interior e um jusante do reservatrio (Figura 1). As amostras de sedimento foram coletadas em reas de constante deposio com o auxlio de draga de Ekman. As amostras de gua foram coletadas em frascos de plstico previamente descontaminados e foram preservadas congeladas at o momento da anlise. As amostras de material particulado foram obtidas pela filtrao da gua coletada dos pontos do reservatrio.

Figura 4 Mdias das Concentraes de HgT nas amostras de gua do Reservatrio de Funil no ano de 2009.

Figura 5 - Mdias das concentraes de HgT nas amostras de material particulado do Reservatrio de Funil no ano de 2009.

Figura 6 - Mdias das concentraes de HgT nas amostras de sedimento do Reservatrio de Funil nos meses de fevereiro e dezembro de 2009.

Figura 1 Pontos de amostragem do Reservatrio de Funil.

Em cada matriz foram analisadas concentraes de mercrio total (HgT) (Figura 2) e mercrio orgnico (HgOrg) (Figura 3). Devido ao mercrio total representar um somatrio das espcies orgnicas e inorgnicas, a concentrao de mercrio inorgnico (HgInorg) foi determinada a partir do clculo da diferena das concentraes de mercrio total e mercrio orgnico observadas nas amostras.

Figura 7 - Mdias das concentraes de HgOrg nas amostras de material particulado do Reservatrio de Funil no ano de 2009.

Figura 8 - Mdias das concentraes de HgOrg nas amostras de sedimento do Reservatrio de Funil nos meses de fevereiro e dezembro de 2009.

O mercrio inorgnico foi a principal forma qumica do mercrio que entrou no Reservatrio de Funil. O Reservatrio de Funil funciona como um decantador natural para o mercrio presente na coluna dgua que tende a se acumular em seus sedimentos. As regies prximas barragem do reservatrio apresentaram as maiores concentraes de mercrio orgnico provavelmente decorrente da maior atividade de metilao nessas regies. Pode estar ocorrendo o processo de metilao do mercrio ao longo do Reservatrio de Funil.

Figura 2 Fluxograma da metodologia analtica para a determinao de mercrio total nas amostras.

Figura 3 Fluxograma da metodologia analtica para a determinao de mercrio orgnico nas amostras.

De acordo com a resoluo do CONAMA n 357/2005, o limite de mercrio em gua doce de classe 2 de 0,2 g/L e todas as concentraes HgT encontradas estiveram abaixo desse limite (Figura 4). Foram encontradas maiores concentraes de HgT no P1 devido ao grande aporte de matria orgnica e contaminantes provenientes da regio do Vale do Paraba, pela qual o Rio Paraba do Sul passa antes de chegar ao reservatrio (Agudo, 1994). As concentraes encontradas de HgT nas amostras de gua diminuram ao longo do reservatrio, demonstrando que o lento deslocamento de gua no reservatrio permitiu que houvesse tambm um menor carreamento do mercrio pelo material particulado (Figura 5).

AGUDO, E. G.; COELHO, V. M. B.; FONSECA, M. R. M., 1994. Estudio de caso do Rio Paraba do Sul, Brasil - Anexo1, Manual de evalucin y manejo de substancias txicas en guas superficiales - Organizao Panamericana de la Salud, Division de Salud y Ambiente. Oficina Regional de la Organizacin Mundial de Salud, Lima, Peru. CANAVAN, C.M.; CALDWELL, C.A.; BLOOM, M.S. (2000). Discharge of methylmercury-enriched hypolimnetic water from a stratified reservoir. Science of the Total Environment, 260: 159-170. CONAMA. (2005). Resoluo n. 357, de 17 de maro de 2005. Estabelecimento da classificao das guas doces, salobras e salinas do territrio nacional. FRSTNER, U.; WITTMANN, G.T.W. Metal pollution in aquatic environment. Berlin: Springer-Verlag, 1979. 486p. PALERMO, E.F.A. (2008): Acmulo e transporte de mercrio em reservatrios tropicais. Tese de Doutorado, UFRJ. WHO (1976). Mercury. Environmental Health Criteria 1. International Programme on Chemical Safety. World Health Organization, Geneva.