DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS

TERMODINMICA
GMH
3.1. La curva de calentamiento. Diagramas de fase. Estados triple y crtico. La calidad.
Tema 3. Propiedades de las sustancias puras.
Objetivo: Basado en el postulado de estado, el alumno establecer las
propiedades necesarias, para aplicar las leyes de la Termodinmica,
utilizando tablas y grficas. As mismo reconocer las limitaciones y los
alcances de los modelos matemticos, principalmente de la ecuacin de
estado del gas perfecto, en la aplicacin de las leyes de la termodinmica.
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Para analizar el comportamiento de las sustancias durante el calentamiento
se realiza una serie de experimentos con el siguiente equipo:
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La entalpia no puede conocerse en un estado, por tal razn se fija
arbitrariamente un valor de referencia y a partir de ste se puede conocer su
comportamiento mediante:
{ }
m
Q
h
p
= Pv h u =
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El experimento se conoce como lneas a presin constante, considerando que
se utiliza una sustancia pura (agua).
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El experimento se hace desde presiones muy pequeas hasta presiones
muy grandes:
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Pero no slo podemos hacer diagramas (t, T), uno de suma importancia es el
(v, T) como se puede observar a continuacin.
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El experimento de lneas a presin constante da un conjunto de valores de
propiedades para cada estado de equilibrio:
P Ta , va , ua , ha
Tb , vb , ub , hb
Tc , vc , uc , hc etc.
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El diagrama dibujado hasta el momento no representa todos los estados
posibles de equilibrio. Las regiones de fase slida, de lquido-slido y de
saturacin de slido-vapor se muestran a continuacin:
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El agua se expande al congelarse. Para la mayora de las sustancias:
Para el agua (y el bismuto)
g f i
v v v ( (
f i
v v ) y
g f
v v (
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En la lnea triple (estado o punto triple)
Sustancia P [kPa] T [C]
6.1 -78
517 -57
He 5.1 -271
7 -259
12.5 -210
0.15 -219
0.611 0.01
3
NH
2
CO
2
H
2
N
2
O
O H
2
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Punto triple del agua: T=0.01 [C] y P=611.2 [Pa]
Punto crtico del agua: T=374.15 [C] y P=22.06 [MPa]
El diagrama que estamos analizando es una proyeccin de una superficie
tridimensional, la superficie PvT, sobre el plano v-T.
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Analizando la proyeccin T-P tenemos
La lnea punteada representa el cambio de fase de slido a lquido de una
sustancia que se contrae al solidificar.
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Analizando detalladamente este diagrama:
El proceso que va de slido a lquido se llama: fusin
El proceso que va de lquido a vapor se llama: evaporacin
El proceso que va de slido a vapor se llama: sublimacin
El proceso que va de vapor a lquido se llama: condensacin
El proceso que va de lquido a slido se llama: solidificacin
El proceso que va de vapor a slido se llama: condensacin o deposicin
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Ntese que los cambios de fase a presin constante y temperatura constante,
los cuales aparecen como una lnea en los diagramas v-T y v-P respectivamente,
se representan por un punto en el diagrama T-P.
De los procesos mencionados la sublimacin y su recproco no son comunes,
ejemplos de sublimacin a presin ambiente son:
slido (hielo seco)
2
CO
Paradiclorobenzeno (bolas de naftalina)
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A continuacin se muestra el diagrama v-P
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La temperatura crtica es la mxima temperatura a la que pueden coexistir la
fase lquida y la gaseosa
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Las fases se llaman saturadas si pueden coexistir dos de ellas en equilibrio.
Tambin existe el diagrama h-P
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Clasificacin de las regiones del diagrama v-P de acuerdo con la presin
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Sea la presin de inters y por tanto su temperatura de saturacin
i
P
B
T
B A
T T (
f B
T T (
Conclusiones:
Al lquido que se encuentre a una correspondiente a se le llama
lquido subenfriado.
B
T T(
i
P
Al vapor que se encuentre a una correspondiente a se le llama
vapor sobrecalentado.
B
T T)
i
P
A la diferencia que hay entre la temperatura del vapor sobrecalentado y la
temperatura de saturacin se le llama grado de sobrecalentamiento.
=
B f
T T sobrecalentamiento
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Clasificacin de las regiones del diagrama v-P de acuerdo con la presin
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i
T
B
P
Sea la temperatura de inters y
su correspondiente presin de saturacin.
Conclusiones:
Al lquido que se encuentre a una correspondiente a se le llama
lquido comprimido.
B
P P)
i
T
Al vapor que se encuentre a una correspondiente a se le llama
vapor relajado.
B
P P(
i
T
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Sea una mezcla de lquido y vapor (vapor hmedo).
La masa de la mezcla es:
1 m m m
g f mez
+ =
El volumen de la mezcla es:
2
g f mez
+ =
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Donde:
mez
mez
mez
m
v

=
Tambin:
f f f
v m =
g g g
v m =
Sustituyendo en 2
g g f f mez
v m v m + =
Dividiendo por la masa de la mezcla obtenemos:
A v
m
m
v
m
m
m
g
mez
g
f
mez
f
mez
mez

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

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Se define a la calidad como:
B
m
m
x
mez
g
=
Donde
' 1 m m m
f mez g
=
Por lo que al sustituir 1 en B y simplificando obtenemos:
C x 1
m
m
mez
f
=
donde
mez
f
m
m
y =
Sustituyendo B y C en A
( )
f g mez
v x 1 xv v + =
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f f g mez
xv v xv v + =
( ) D v v x v v
f g f mez
+ =
Debido a que en esta regin P y T no son independientes, se define a la calidad
como una nueva propiedad intensiva e independiente en esa regin.
Sea R cualquier propiedad extensiva:
m
R
r =
De tal manera que partiendo de D obtenemos:
f g
f mez
r r
r r
x

=
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En trminos de la energa interna u:
f g
f mez
u u
u u
x

=
En trminos de la entalpia h:
fg
f mez
f g
f mez
h
h h
h h
h h
x

=

=
Donde
f g fg
h h h =
que se conoce como entalpia de cambio de fase.
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