Solues Eletrolticas

Lei limite de Debye- Hckel

Insuficincia da Teoria de Arrhenius

Teoria de Arrhenius
No considera possveis interaes eletroestticas entre os ons O solvente representa um meio inerte sem participao nos processos que envolvem os ons Teoria que se aplica somente para os Eletrlitos fracos:
Concentrao inica to pequena que as interaes interinicas so de pouca influncia

Lei limite de Debye- Hckel

Idia Principal + + + Atmosfera inica en volta de cada on

Atmosfera inica
+ + + -

Modelo para as propriedades do on

Propriedade de uma partcula neutra

Propriedade do on

+ Efeito da carga

Desvio em relao a uma espcie neutra

Expresso do potencial qumico do on

atividade = molalidade + efeito da carga

a=m
= o + RT Ln a = o + RT Ln m = o + RT Ln m + RTLn = + RT Ln
Propriedade de uma espcie neutra Desvio devido presena de cargas

 = o + RT Ln m + RTLn =

+ RT Ln

: potencial qumico de uma

soluo ideal diluda de mesma molalidade do que a soluo inica

= o + RT Ln m

Coeficiente de atividade mdio

= o + RT Ln m + RTLn

+
+ =

Espcies Inicas - =
-

+ RT Ln -

++ RT Ln +

= +
i =

: Coeficiente de atividade mdio

+ RT Ln mi + RTLn

Quantificar

Teoria da atrao interinica Debye-Hckel (1923)

Atmosfera inica - - +Ze

Valncia dos ons Concentrao inica

I
Fora Inica

- - -

Fora Inica I (Lewis e Randall 1921)

Concentrao inica Valncia dos ons

1 2 I = m i Zi 2 i

Contribuio das interaes eltricas: RTLn

log = A Z + Z I

!
Cuidado logaritmo decimal

A: Cte caracterstica do solvente

Temperatura Cte dieltrica

Equao de Debye-Hckel
log = A Z + Z I
Caso de solues aquosas a 25o C Para uma espcie inica A = 0,509

log i = A Z

2 i

i =

Determinao de a partir de :

+ RT Ln mi + RTLn

log = A Z + Z I
Cuidado logaritmo Decimal

Cuidado logaritmo Natural

Eletrlito 1 - 1
MA
Nmero total de ons

M+

A-

= + + - = 2

Coeficiente de atividade mdio Molalidade mdia m Atividade mdia a

= +
m = m+ m a = a+ a

Lei LIMITE de Debye-Hckel

log = A Z + Z I
Equao linear

log = f ( I ) reta
Teoria Debye-Hckel Valor experimental
100 I

Vlida para solues diludas m < 0,01

Para solues mais concentradas:

A Z+ Z I log = 1+ I

log = A Z + Z I
Lei Limite
100 I