Diagrama de fases, sistema MgSO4-H2O.

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Definicione s

Eutctico es una mezcla de dos componentes con punto de fusin (solidificacin) o punto de vaporizacin (licuefaccin) mnimo, inferior al correspondiente a cada uno de los compuestos en estado puro. Esto ocurre en mezclas que poseen alta estabilidad en estado lquido, cuyos componentes son insolubles en estado slido.

En el rea cihb forma en El slido que se el sistema a se denomina el punto en equilibrio consiste en mezclas de eutctico. Consiste en disolucin saturada una ntima mezcla y MgSO4 7H2O cristalino. mecnica de hielo y En el rea dljc la entre MgSO4 * 12H2O; mezcla consta de a y b los los puntos disolucin saturada y cristales de cristales son MgSO4 MgSO4 6H2O. y c rea 12H2O; entre bEn ella qdk la mezcla es fase slida es MgSO4 disolucin saturada y 7H2O (salde epsom); MgSO4 H2O entre c y d los cristales son MgSO4 6H2O; y por encima del punto d los cristales son MgSO4 H2O

quebrada eagfhij representa la solidificacin completa de la disolucin lquida El rea pae para formar varias representa fases slidas. mezclas de hielo y disolucin Lnea quebrada saturada la curva abcdq es de solubilidad Toda disolucin que contenga menos del 16,5% de MgSO, deposita hielo cuando la temperatura alcanza la lnea pa Cualquier disolucin ms
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Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y la solubilidad para la temperatura final. Si durantede los cristales es Cuando la velocidad de crecimiento el proceso se produce requiere un lenta se una evaporacin apreciable, sta debe de ser conocida o estimada. alcanzar el equilibrio. Esto tiempo considerable para se cumple especialmente cuando la disolucin es viscosa o cuando los cristales se acumulan en el fondo del cristalizador, de forma que hay poca superficie de cristales expuesta a la disolucin sobresaturada. En tales situaciones las aguas madres finales pueden retener una apreciable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.

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Si los cristales son anhidros, los clculos del rendimiento son sencillos ya que la fase slida no contiene disolvente. Cuando la cosecha contiene agua de cristalizacin es preciso tener en cuenta el agua que acompaa a los cristales, ya que este agua no est disponible para el soluto que queda en disolucin. Los datos de solubilidad se dan generalmente bien en partes de masa de material anhidro por cien partes de masa de disolvente total o en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. Estos datos ignoran el agua de cristalizacin. La clave para los clculos del rendimiento de solutos hidratados es expresar todas las masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y libre de agua. Puesto que esta ltima cantidad es la que permanece en la fase lquida durante la cristalizacin, las concentraciones y cantidades basadas en el agua libre puede restarse

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Una disolucin consistente en 30% de MgSO4 y 70% de H2O se enfra hasta 60F. Durante el enfriamiento se evapora un 5% del agua total del sistema. Cuntos kilogramos de cristales se obtendrn por cada kilogramo de mezcla original?

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Diagrama de fases (ejemplo AH).

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DISOLUCI ON HIELO + DISOL.

Eu +HIELO

AH + DISOL.
Eu + AH

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Disol. + MgSO4 H2O Disol. + MgSO4 6H2O Disol. + MgSO4 7H2O Disol. + MgSO4 12H2O

Una disolucin consistente en 30% de MgSO4 y 70% de H2O se enfra hasta 60F. Durante el enfriamiento se evapora un 5% del agua total del sistema. Cuntos kilogramos de cristales se obtendrn por cada kilogramo de mezcla original? Cristal en las aguas madres Cristal en el cristalizador

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A partir de la se observa que los cristales son MgSO4 7H2O y que la concentracin de las aguas madres es 24,5% de MgSO4 anhidro y 75,5% de H2O.

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concentracin de las composicin deaguas madresque se encuentra en la disolucin

AGUA: Por cada 1000 kg de disolucin original, el agua total es 0,70 x 1000 = = 700 kg. La evaporacin MgSO4 x 700 = 7H20 Los pesos moleculares del es 0,05 y MgSO435 kg. son 120,4 y 246,5, respectivamente, de forma que la cantidad total de MgSO47H2O en la carga de 1000 kg es: 1000 x 0,30(246,5/120,4) = 614 kg el 100 libre aguas madres hay 24,5(246,5/120,4) En aguakg de es 1000 - 35 - 614 = 351 kg =50,16 kg de MgSO47H2O 100 - 50,16 = 49,84 kg de agua libre Por tanto, el MgSO47H2O en las aguas madres es (50,16/49,84)351 = 353 kg.

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Balances de entalpia. En los clculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de cristalizacin es importante. Se define como el calor desprendido cuando se forma un slido a partir de la disolucin. La cristalizacin es generalmente exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la temperatura y la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al disolverse en una disolucin saturada y puede obtenerse a partir del calor de disolucin en una cantidad muy grande de disolvente y el calor de dilucin de la disolucin desde la saturacin hasta una gran dilucin. Se disponen de datos de calores de disolucin y dilucin, los cuales, conjuntamente con datos de calores especficos de las disoluciones y de los cristales, pueden utilizarse para construir cartas entalpa concentracin ampliadas para incluir las fases slidas. El diagrama es especialmente til para calcular balances de entalpa en los procesos de cristalizacin

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diagrama H-x (entalpia-concentracin), incluyendo entalpas de las fases slidas, para el sistema MgSO4 y H2O Las entalpas estn dadas en Btu por libra Las entalpas estn referidas a 1 lb de mezcla total, con independencia del nmero de fases de la mezcla

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rea dljc representa las entalpas de MgSO46H2O y aguas madres tringulo isotrmico (154,4 F) dkl representa mezclas de una disolucin saturada que contiene 37% de MgSO4, MgSO4H2O y MgSO46H2O rea qrkd es parte del campo que representa disoluciones saturadas en equilibrio con MgSO4H2O

pabcdq Entalpa de disoluciones no saturadas de MgSO4 en H2O rea abfg representa los puntos entalpaconcentracin para todos los magmas consistentes en cristales de MgSO4 12H2O y aguas madres

tringulo isotrmico (25F) age representa las entalpas de todas las combinaciones de hielo con eutctico parcialmente solidificado o de eutctico parcialmente solidificado con MgSO4 12H2O eap representa las mezclas en equilibrio de hielo y disoluciones congelantes de MgSO4 tringulo isotrmico (37,5 F) bhf muestra la transformacin de MgSO4 7H2O en MgSO4 12H2O, y este rea representa mezclas de una disolucin saturada que contiene 21% de MgSO4. MgSO47H2O slido y MgSO412H2O slido rea cihb representa todos los magmas de MgSO47H2O y aguas madres

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tringulo isotrmico (118,8 F) cji representa las mezclas formadas por una punto n representa hielo a 32F disolucin saturada que contiene 33% de MgSO4, MgSO4 6H,O slido y

Una disolucin de 32,5% de MgSO4 a 120F (48,9C) se enfra, sin evaporacin apreciable, hasta 70F (21,lC) en un cristalizador discontinuo refrigerado con agua. Qu cantidad de calor es preciso retirar La disolucin inicial de la disolucin por tonelada de cristales? est representada por el punto para una concentracin de 0,325 en el campo de disolucin no saturada sobre una isoterma de 120F. La coordenada de entalpa de este punto es -33,0 Btu/lb. El punto para el magma final est situado sobre la isoterma de 100(78,4 - 33,0)cihb para la 70F en el rea = 4540 Btu Esto corresponde a un concentracin 0,325. La desprendimiento de calor de coordenada de entalpa para 4550 Btu/100Ib (1,06 x l05 este punto es -78,4 Btu/lb. J/kg).

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La escisin de la suspensin final entre cristales y aguas madres se puede obtener a partir del llamado principio de la regla de la palanca, segn el cual, en una mezcla de dos fases, las masas de las dos fases son inversamente proporcionales a las diferencias entre sus concentraciones y la de la mezcla global. Este principio es aplicable a la isoterma de 70F en nuestras dos figuras. La concentracin de las aguas madres es 0,259, y la de los cristales es 0,488. Por tanto, los cristales son

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La concentracin de las aguas madres es 0,259, y la de los cristales es 0,488. Por tanto, los cristales son 100 0,325-0,259 =28,8 lb/100lb de suspensin 0,488-0,259 El calor desarrollado por tonelada de cristales es (4540/28,8)(2000) = 315 000 Btu/ton (3,66 x l05 J/kg)

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