Cintica y equilibrio

Toda reaccin qumica transcurre a una velocidad

determinada tendente a alcanzar una posicin final de equilibrio.

En una reaccin qumica se distinguen dos regiones: Regin cintica (dinmica) Regin de equilibrio (esttica)
Para una reaccin donde: A+BC

La regin cintica se caracteriza por la constante de velocidad de reaccin La velocidad se determina por la variacin de la concentracin de cualquiera de las especies por unidad de tiempo Para una reaccin donde A + B C + D Velocidad =
- d[A] dt = -d[B] dt = d[C] dt = d[D] dt

 Las mayora de las reacciones qumicas son reversibles

Entonces A + B

C+D

Se pueden definir dos tipos de velocidades:

Velocidad de reaccin directa, que describe la reduccin

de las concentraciones de los reactantes en funcin del tiempo Velocidad de reaccin inversa, que describe la reduccin de las concentraciones de los productos en funcin del tiempo, cuando la reaccin se invierte hacia los reactantes

Estas velocidades son iguales y se definen para una reaccin: aA + bB cC + dD V directa = k1[A]a[B]b V inversa = k2[C]c[D]d
Al inicio de la reaccin la velocidad directa ser alta y la inversa ser nula, al final ocurrir todo lo contrario, hasta llegar a un equilibrio (regin esttica) donde: V directa = V inversa

Cuando ambas velocidades son iguales se dice que la reaccin ha llegado a su equilibrio y la ecuacin se define propiamente por la constante de equilibrio
Donde: k1[A]a[B]b= k2[C]c[D]d entonces: k1/k2 =
K = [C]c[D]d [A]a[B]b

K es la constante de equilibrio estequiomtrico y nos indica que:

Las reacciones no son completas Las reacciones son reversibles

La constante de equilibrio estequiomtrica corresponde a la ley de las masas y predice que el cociente de concentraciones de productos y reactivos es un valor constante, en un sistema en equilibrio para determinada reaccin qumica [C]c[D]d
K =
[A]a[B]b

Esta constante slo depende de la temperatura Temperatura cintica de partculas velocidad de reaccin

La constante de equilibrio estequiomtrica es adecuada para un sistema hipottico que se comporta idealmente y en los sistemas qumicos reales no siempre resulta vlida. K considera las molculas reactantes como partculas sin interaccin entre ellas. Sin embargo, cuando se tienen especies inicas en disolucin existen una serie de interacciones entre las mismas que son la causa principal del comportamiento no ideal en las soluciones acuosas.

Como consecuencia, K solamente ser cierta cuando las partculas estn tan alejadas entre s que su interaccin ser despreciable, es decir en soluciones muy diluidas.

Se define entonces un nuevo parmetro: actividad (ai) que es la medida de concentracin efectiva (disponible) de las especies en equilibrio. Considerando las actividades de las diferentes especies en lugar de sus concentraciones brutas, la constante de equilibrio se expresa entonces como
KT

KT es la constante de equilibrio termodinmica

acc add aaa abb

K y KT se relacionan mediante el coeficiente de actividad (i), mediante la expresin:

ai = iCi
acc add
KT =

C[C]c D [D]d A[A]a B [B]b

aa ab

C D A B

Constantes y tipos de equilibrio

Equilibrio cido base
HA + H2O A+ H3O+ Ka =

[A-][H3O+] [HA]

Equilibrio de complejacin
M
n+

nL-

MLn

[MLn] [M n+] [L-]n [Red1] n2[Ox2]n1 [Ox1]n2 [Red2]n1

Equilibrio de oxidacin reduccin

n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 K =

Equilibrios heterogneos: reacciones de precipitacin

nM m+ + mNnMnNm(s) Ks = [Mm+] n[Nn-]m