Tipos de Ligantes

Los ligantes se calsifican en: Ligante Neutros. Ligantes Anionicos y

LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo CO : Carbonil C5 H5 N: Piridin

NH3 : Amino
Br- : Bromo

N3 : Azida
CN- : Ciano OH- : Hidroxo O2- : Oxo S22- : Tio

LIGANTES ANIONICOS: Cl-: Cloro

CO32- : Carbonato O22- : Peroxo

C2O42- : Oxalato HS- : Mercapto

Relacin Tipo de ligante - Ion Complejo

Anionico->In Complejo Anionico

Tipo de Ligante Neutro In Complejo Cationico

 En muchos casos, podemos pensar en el enlace entre un ion metlico y sus ligandos como en una atraccin electrosttica entre el catin y los iones o dipolos negativos que lo rodean, orientados con sus extremos negativos hacia el ion metlico. Adems corresponde la formacin de estos compuestos a una reaccin cido-base de Lewis.

 La capacidad de los iones metlicos de formar complejos aumenta a medida que aumenta la carga positiva del catin y que disminuye su tamao.
Los complejos ms dbiles estn formados por los iones de los metales alcalinos Na+ y K+. Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de los elementos de transicin muestran una gran tendencia a formarlos.

 Como los iones metlicos tienen orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis (aceptor de pares electrnicos). Ya que los ligandos tienen pares no compartidos de electrones, pueden funcionar como bases de Lewis (donadores de pares electrnicos). Podemos considerar que la unin entre un metal y un ligando se forma cuando se comparte un par de electrones que inicialmente estaba en el ligando:

 Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal o se acomplejan con el metal. El metal central y los ligandos enlazados a l constituyen la Esfera de Coordinacin. Al escribir la frmula qumica para un compuesto de coordinacin, utilizamos parntesis rectangulares para indicar los grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin y separarlo de otras partes del compuesto.

Propiedades y caractersticas
Un complejo es una especie qumica distinta, con propiedades fsicas y qumicas propias y diferentes al ion metlico y a los ligandos que lo componen. La formacin de un complejo tambin puede cambiar drsticamente otras propiedades de los iones metlicos, como la facilidad de oxidacin o de reduccin.

IV: ESTABILIDAD DE LOS COMPUESTOS DE CORDINACION

 Quelato es un trmino muy sencillo que se refiere a la formacin de anillos que incluyen al centro metlico en compuestos de coordinacin. La formacin de este tipo de compuestos se da cualdo un ligante con ms de un "diente" se coordina a un mismo centro metlico. http://depa.pquim.unam.mx/QI/ncoord/quelato.htm En la siguiente animacin se puede observar como un ligante bidentado forma un compuesto quelato, se resaltan los tomos que forman el anillo, que deben de incluir al metal y al menos dos tomos donadores de pares de electrones.

Quelatos.
Los ligandos explicados hasta ahora como NH3 y Cl- se denominan ligandos monodentados (latin, un diente). Estos ligandos tienen un tomo donador simple y son capaces de ocupar solamente un sitio en una esfera de coordinacin. Algunos ligandos tienen dos o ms tomos donadores que pueden coordinarse simultneamente a un ion metlico, ocupando por lo tanto, dos o ms sitios de coordinacin.

 Se denominan ligandos polidentados. Como parecen fijar el metal entre dos o ms tomos donadores, los ligandos polidentados se llaman tambin agentes quelantes (griego Kele, pinza). P. ej., etilndiamina:

 Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2 tomos de N que tienen pares de electrones no compartidos. Estos tomos donadores estn apartados y permiten que el ligando se envuelva alrededor del ion metlico, con los 2 tomos de N acomplejndose simultneamente con el metal en posiciones adyacentes. Es un ligando bidentado as como:

 El ion [Co(en)3]3+ que contiene 3 ligandos de etilndiamina en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III).

 En general los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos monodentados. Esto se ilustra por las Kf para:
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac) [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6H2O(l) Kf=4*108 [Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac) [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l) Kf=2*1018

Aunque en ambos casos el tomo donador es N, [Ni(en)3]2+(ac) tiene una Kf casi 1010 veces la del
[Ni(NH3)6]2+(ac)

 Los agentes quelantes se emplean para evitar las reacciones acostumbradas de un ion metlico, sin tener que eliminarlo de la solucin. P. ej., si un ion metlico interfiere con un anlisis qumico, se puede acomplejar eliminando su interferencia. El agente quelante encubre al ion. Tambin se llaman agentes secuestrantes

Algunos usos...
Se usan en alimentos (EDTA) para acomplejar los iones metlicos que se encuentran en muy pequeas cantidades. Se usan en medicina para remover iones como Hg2+, Pb2+ y Cd2+ perjudiciales para la salud. Se usan en tratamientos de envenenamiento por plomo (administracin de Na2[CaEDTA] que forma un quelato con el plomo y se puede eliminar).

 Los mohos y lquenes secretan en forma natural agentes quelantes para capturar iones metlicos de las rocas de su hbitat. Los fosfatos (como tripolifosfato de sodio) se utiliza para secuestrar iones metlicos del agua dura para que no interfieran con la accin del jabn o detergentes.

Metales y Quelatos en Sistemas Vivos.

De 26 elementos que son indispensables para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,Zn y Mo). Su importancia capacidad para formar complejos. Muchas enzimas requieren iones metlicos para actuar.

 Aunque necesitamos pequeas cantidades, la deficiencia puede provocar enfermedades grabes (P. ej., anemia ferropnica). P. ej., deficiencia de Mn en la dieta puede provocar trastornos convulsivos. Entre los agentes quelantes ms importantes en la naturaleza estn los que derivan de la molcula de porfina:

 Esta molcula puede coordinar a un metal utilizando los 4 tomos de N como donadores. Al coordinarse a un metal, los dos H+ enlazados con el N son desplazados. Los complejos que derivan de la porfina se llaman porfirinas. Porfirinas diferentes contienen metales diferentes.

 Dos de las porfirinas ms importantes son el grupo heme que contiene hierro(II) y la clorofila que contiene magnesio(II). La hemoglobina contiene 4 subunidades heme:

 El hierro est coordinado a los 4 tomos de N de la porfirina y tambin a un tomo de N de la protena que compone la mayor parte de la hemoglobina. La sexta posicin alrededor del Fe est ocupada ya sea por O2 (oxihemoglobina, rojo brillante) o H2O (desoxihemoblobina, rojo prpura)

Color..
De los aspectos ms notables de los metales de transicin es que suelen tener color. El color cambia a medida que cambian los ligandos que rodean al ion metlico. Tambin depende del metal y de su e.o.

 Los iones M que tienen los subniveles d completamente vacos (como Al3+ y Ti4+) o completamente llenos (como 3d10 en Zn2+) son incoloros. Subniveles d parcialmente llenos, dan coloracin.