Equilibrio

cido-Base
Caractersticas de cidos y bases
CIDOS
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Sus disoluciones
conducen la
electricidad.

BASES
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Al igual que los
cidos, en disolucin
acuosa conducen la
electricidad.

Productos cidos de uso comn
cido Producto
Acido actico En el vinagre
cido acetil saliclico En la aspirina
cido ascrbico y
ctrico
En los ctricos
cido clorhdrico
En productos de
limpieza, jugo gstrico,
etc.
cido sulfrico
En la batera de los
autos
Productos bsicos de uso comn
Base Producto
amonaco
En los limpiadores de ropa
comunes
Hidrxidos de
Ca, Mg o Al.
En los productos
farmacuticos anticidos
Hidrxido de
sodio
En productos para destapar
caeras
Teora de Arrhenius
Arrhenius publica en 1887 su teora de
disociacin inica y define los
trminos:

CIDO: Sustancia que en disolucin
acuosa se disocia produciendo iones H
+
.
BASE: Sustancia que en disolucin
acuosa se disocia produciendo iones OH

.

CIDOS: AH(ac) A

(ac)+ H
+
(ac)
Ejemplos:
HCl(ac) Cl

(ac) + H
+
(ac)

H
2
SO
4
(ac ) SO
4
2
(ac) + 2 H
+
(ac)


BASES: BOH(ac) B
+
(ac)

+ OH

(ac)

Ejemplo:
NaOH(ac) Na
+
(ac)

+ OH

(ac)


Neutralizacin cido-base
Se produce al reaccionar un cido con una base
con formacin de agua:
H
+
(ac) + OH

(ac)

H
2
O(l)
El anin que se disocia del cido y el catin que
se disocia de la base quedan en disolucin
inalterados (iones espectadores):
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H
2
O(l)
H
+
(ac)

+ Cl

(ac)

+ Na
+
(ac)

+ OH

(ac)

Na
+
(ac) +

Cl

(ac) +

H
2
O(l)



H
+
(ac) + OH

(ac)

H
2
O(l)

Teora de Brnsted-Lowry.
CIDO:
Sustancia que en disolucin cede
protones (H
+
)
.


BASE:
Sustancia que en disolucin acepta
protones (H
+
).

Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H
+
) hay otra que se comporta como
base (captura dichos H
+
).

Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H
+
se convierte en su cido conjugado.
Ejemplos de par cido/base
conjugado

HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Cl

(ac)

H
2
O acta como base, acepta H
+
y se transforma
en su cido conjugado: H
3
O
+

HCl acta como cido, cede H
+
y se transforma en
su base conjugada: Cl
.


HCl/Cl
-
y H
2
O/H
3
O
+
constituyen pares cido/base
conjugados




NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH

(ac)

Base cido cido Base
conjugado conjugada


H
+
NH
3
/NH
4
+
y H
2
O/OH
-
constituyen pares
cido/base conjugados
Equilibrio de ionizacin del agua.
+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
La experiencia demuestra que el agua pura tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
H
2
O
(l)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ OH

(ac)

|H
3
O
+
||OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2

Como |H
2
O| es prcticamente constante por estar
presente en grandes cantidades comparado con el
soluto (soluciones diluidas), pasa a formar parte de Kc
y recibe el nombre de producto inico del agua
que se simboliza como Kw



El H
2
O acta como donador o como aceptor de un
protn.
La transferencia de protones entre molculas de
agua se llama autoionizacin del agua.


H
2
O
(l)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ OH
-
(ac)


De manera simplificada:
H
2
O
(l)
H
+
(ac)
+ OH
-
(ac)


H
+
Entonces Kw se puede escribir as:
Kw = |H
3
O
+
||OH
-
| Kw = |H
+
||OH
-
|

Kw tiene un valor de 10
14
a 25 C.
CONCEPTO DE pH
pH o potencial de hidrgeno es una escala que
permite expresar en forma prctica la concentracin
de iones hidrgeno, es entonces una forma de
expresar la acidez o basicidad de una solucin:

pH = -log |H
+
|



Otro caso, si la concentracin de iones H
+
en una
solucin es 0,01M entonces:
pH = log(0,01) = 2


En el caso

del agua pura: |H
+
|

= |OH

| = 10
7

entonces: pH = -log(10
-7
) = 7

TIPOS DE SOLUCIONES


- Soluciones neutras (pH=7):
| H
+
| = |OH
-
| = 10
7


- Soluciones cidas (pH < 7):
| H
+
| > |OH
-
| , pero se sigue cumpliendo que
K
w
= |H
+
||OH
-
| = 10
14

- Soluciones bsicas (pH > 7) :
| H
+
| < |OH
-
| , pero se sigue cumpliendo que
K
w
= |H
+
||OH
-
| = 10
14



Escala de pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
cido
bsico
Disminuye el pH, aumenta la acidez
Aumenta el pH, aumenta la basicidad
neutro
| H
+
| = |OH
-
| = 10
7
|H
+
| > |OH
-
|
Se cumple que |H
+
||OH
-
|=10
14
o sea | H
+
| > 10
-7
|H
+
| < |OH
-
|

Se cumple que |H
+
||OH
-
|=10
14
o sea | H
+
| < 10
-7
Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Concepto de pOH
pOH log [OH ]

=
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

pH y pOH estn relacionados:
K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14

-log(|H
+
||OH
-
|) = -log(10
14
)
-log |H
+
| + (-log |OH
-
|) = 14

pH + pOH = 14 (a 25
o
C)


Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es
12,6. Cual ser la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
+
|

= 12,6, de donde se deduce que:
|H
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
= 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
+
|

|OH

| = 10
14


entonces:
K
W
10
14

|OH

| = = = 0,04 M
|H
+
| 2,5 10
13


pOH = log |OH

| = log (0,04) = 1,4

Sin embargo, pOH pudo haberse obtenerse as:
pOH = 14 pH = 14 12,6 = 1,4
cidos y bases fuertes
Los cidos y las bases fuertes (y en general
todos los electrolitos fuertes) se disocian
totalmente en solucin.

Un ejemplo de cido fuerte es HCl
HCl
(ac)
H
+
(ac)
+

Cl

(ac)




Un ejemplo de base fuerte es NaOH


NaOH
(ac)
Na
+
(ac)

+ OH

(ac)

Principales cidos y bases fuertes
cidos fuertes
HCl
HBr
HI
HClO
4
HNO
3
H
2
SO
4
El H
2
SO
4
se disocia
totalmente slo en su
primera etapa.
H
2
SO
4

H
+
+ HSO
4
-


Bases fuertes
LiOH
NaOH
KOH
Mg(OH)
2
Ca(OH)
2
Sr(OH)
2
Ba(OH)
2

Ejercicio: determine el pH de una solucin de HCl 0,02M
HCl
(ac)
H
+
(ac)
+ Cl

(ac)

0,02M . 0,02M

pH = log [H
+
] = log (0,02) = 1,7

Ejercicio: halle el pH de una solucin de NaOH 0,05M
NaOH
(ac)
Na+
(ac)
+ OH

(ac)
0,05M . 0,05M

pOH = log [OH
-
] = log (0,05) =1,3
pH = 14 pOH = 14 1,3 = 12,7

Ejercicio: Una disolucin de cido clorhdrico tiene
una densidad de 1,1 g/ml y una riqueza del 20 % en peso.
a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) Asumiendo 1L de solucin = 1000 mL
m
sto
m
sto

%(p/p) = x 100 = x 100
m
sol
V
sol
x d
sol
m
sto


20 = x 100 m
sto
= 220g


1000x1,1


Concentracin = 220g/1L = 220 g/L
n
sto
220/36,5
Molaridad = = = 6,03 M
V
sol
1L


b) pH = log [H
+
] = log (6,03x10
3
) = 2,22
cidos y bases dbiles
Los cidos y las bases dbiles (y en general todos los
electrolitos dbiles) se disocian parcialmente en
solucin.

Un ejemplo de cido dbil es CH
3
COOH

CH
3
COOH
(ac)
CH
3
COO

(ac)
+ H
+
(ac)
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
-COO

+ H
3
O
+


Un ejemplo de base dbil es NH
3


NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH

(ac)

Fuerza de cidos
La fuerza de un cido HA depende de la constante de
equilibrio:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+


|A

| |H
3
O
+
|
Ka=
|HA|

Tambin puede escribir:
HA H
+ +
A


|H
+
| |A

|
Ka=
|HA|

Tenga en cuenta que en
disoluciones acuosas
diluidas |H
2
O| ~ cte, por lo
que no se le considera en
la expresin de Ka
Mientras ms pequeo sea
Ka, ms dbil es el cido
Los cidos fuertes
mencionados antes (HCl,
HBr, etc.) no poseen Ka
porque se disocian totalmente
y en consecuencia no
establecen equilibrios.
Prob: Hallar la concentracin de cada especie en el
equilibrio de una solucin de HF 0,2M cuyo valor de Ka es
6,7x10
-4
. Hallar tambin pH y pOH y el grado de disociacin.
Solucin:
) ( ) (
) (
ac ac
ac
F H HF
+
+
[inicial]
0,2 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,2-x x x
Puesto que Ka es muy pequeo entonces x tambin lo es, luego 0,2 - x 0,2
x . x [H ][F ]
Ka
[HF] 0,2 x
+
= =

2
4
x
Ka 6,7x10
0,2 x

= =

2
4
x
6,7x10 x 0,0116
0,2

= =
Concentraciones en el equilibrio:
Clculo de pH
HF] 0,2 x 0,1884
[H ] x 0,0116
[F ] x 0,0116
+

= =
= =
= =
pH log[H ] log(0,0116) 1,94
+
= = =
Clculo de pOH
pH pOH 14 pOH 14 pH 14 1,94 12,06 + = = = =
Grado de disociacin
cantidad que se disocia x 0,0116
0,058
cantidad inicial 0,2 0,2
o = = = =
% disociacin x100 5,8% = o =
Prob: Hallar la concentracin de cada especie en el
equilibrio de una solucin de HF 2M cuyo valor de Ka es
6,7x10
-4
. Hallar tambin pH y pOH y el grado de disociacin.
Solucin:
) ( ) (
) (
ac ac
ac
F H HF
+
+
[inicial]
2 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
2-x x x
Puesto que Ka es muy pequeo entonces x tambin lo es, luego 2 - x 2
x
x x
HF
F H
Ka

= =
+
2
.
] [
] ][ [
4
2
10 7 , 6
2

= x
x
x
Ka
0366 , 0 10 7 , 6
2
4
2
= =

x x
x
Concentraciones en el equilibrio:
Clculo de pH
0366 , 0 ] [
0366 , 0 ] [
9634 , 1 2 ]
= =
= =
= =

+
x F
x H
x HF
44 , 1 ) 0366 , 0 log( ] log[ = = =
+
H pH
Clculo de pOH
56 , 12 44 , 1 14 14 14 = = = = + pH pOH pOH pH
Grado de disociacin
0183 , 0
2
0366 , 0
2
= = = =
x
inicial cantidad
disocia se que cantidad
o
% 83 , 1 100 % = = x n disociaci o
Prob: Una solucin de CH
3
COOH 0,15M tiene un grado de
disociacin de 0,011. Hallar Ka de dicho cido, pH y pOH.
Clculo de pH y pOH
5
3
2 3
10 8 , 1
10 65 , 1 15 , 0
) 10 65 , 1 (
15 , 0
.

= x
x
x
x
x x
Ka
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,15 x x x
78 , 2 ) 10 65 , 1 log( ] log[
3
= = =
+
x H pH
22 , 11 78 , 2 14 = = pOH
inicial
disociado
= o
3
10 65 , 1
15 , 0
011 , 0

= = x x
x
Prob: En una solucin de CH
3
COOH 0,01M se midi un pH
de 3,37. Hallar Ka del cido actico y el % disociacin.
Clculo de % disociacin
5
4
2 4
10 9 , 1
10 27 , 4 01 , 0
) 10 27 , 4 (
01 , 0
.

= x
x
x
x
x x
Ka
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,01 x x x
0427 , 0
01 , 0
10 27 , 4
01 , 0
4
= = = =

x x
inicial
disociado
o
% 27 , 4 % = n disociaci
4 37 , 3
10 27 , 4 10 ] [
10 ] [
+
+
= =
=
x H
H
pH
Prob: Calcular el pH y de una solucin acuosa 0,02M de
CH
3
COOH cuyo valor de Ka=1,8x10
-5
.
Clculo del grado de disociacin:
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,02 x x x
03 , 0
02 , 0
10 6
02 , 0
4
= = = =

x x
inicial
disociado
o
5
10 8 , 1
02 , 0
.

=

= x
x
x x
Ka
4
10 6

= x x
22 , 3 ) 10 6 log( ] log[
4
= = =
+
x H pH
En el equil. H
+
= 6 x 10
-4

Ejercicio: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro
15 ml de cido actico de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua
se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(cido actico) = 1,8 x 10
-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado, [H
+
] = 0,05
pH = log [H
+
] = log(0,05) = 1,30

CH
3
COOH es cido dbil:
CH
3
COOH
(ac)
CH
3
COO
-
(ac)
+ H
+
(ac)
Conc. Equil: 0,05-x x x


x=9,5.10
-4
pH = log [H
+
] = log (9,5 x 10
-4
)

= 3,02
Ka =
x . x
0,05-x
= 1,8 x 10
-5
x
2
0,05
= 1,8 x 10
-5
b) La solucin de HCl (pH=1,30) es ms cida que la solucin de
CH
3
COOH (pH=3,02)

Se desea que HCl tenga el mismo pH que CH
3
COOH, por lo
tanto deben tener la misma concentracin de H
+
es decir
9,5.10
-4
M


Si |H
+
| =9,5.10
-4
entonces |HCl|= 9,5.10
-4


Cuanta agua hay que aadirle a los 15mL de HCl 0,05M para
convertirla en 9,5.10
-4
?

V
1
M
1
= V
2
M
2
15 (0,05) = (15 + VH2O) (9,5.10
-4
)
Resolviendo, VH2O = 774,5 mL

cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un
H
+
. Por ejemplo el H
2
CO
3
es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H
+

disocie:
H
2
CO
3

HCO
3

+

H
+

HCO
3



CO
3
2
+

H
+

|HCO
3

| |H
+
| |CO
3
2
| |H
+
|
K
a1
= K
a2
=
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
K
a1
= 4,5 10
7
M K
a2
= 5,7 10
11
M
La constantes sucesivas siempre van
disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido
fosfrico son: K
a1
= 7,5 x 10
3
, K
a2
= 6,2 x 10
8
y K
a3
= 2,2 x
10
13
, calcule las concentraciones de los iones H
+
, H
2
PO
4

,
HPO
4
2
y PO
4
3
en una disolucin de H
3
PO
4
0,08 M.
Equilibrio 1: H
3
PO
4
H
2
PO
4

+ H
+

c. inicial: 0,08 0 0
c. equil.: 0,08 x x x



3
1
10 . 5 , 7
08 , 0
.

=

=
x
x x
Ka
021 , 0
1
= x
024 , 0
2
= x
Entonces: |H
2
PO
4

| = |H
+
| = 0,021
Equilibrio 2: H
2
PO
4

HPO
4
2
+ H
+

c. inicial: 0,021 0 0,021
c. equil.: 0,021 y y 0,021+y



8
2
10 . 2 , 6
021 , 0
) 021 , 0 (

=

+
=
y
y y
Ka
Entonces: |HPO
4
2
| = 6,2.10
-8

8
10 . 2 , 6
021 , 0
) 021 , 0 (
: ,

=
y
entonces pequeo es y
8
10 . 2 , 6

= y
Equilibrio 3: HPO
4
2

PO
4
3
+ H
+

c. inicial: 6,2.10
-8
0 0,021
c. equil.: 6,2.10
-8
z z 0,021+z



13
8
3
10 . 2 , 2
10 . 2 , 6
) 021 , 0 (

+
=
z
z z
Ka
Entonces: |PO
4
3
| = 6,5.10
-19

13
8
10 . 2 , 2
10 . 2 , 6
) 021 , 0 (
: ,

=
z
entonces pequeo es z
19
10 . 5 , 6

= z
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS
DBILES A 25C
Nombre Frmula K
a

cido actico CH
3
COOH 1,8 10
-5

cido benzoico H(C
7
H
5
O
2
) 6,5 10
-5

cido lctico H(C
3
H
5
O
3
) 1,3 10
-4

cido cianhdrico HCN 4,9 10
-10

cido fluorhdrico HF 7,1 10
-4

cido frmico HCOOH 1,7 10
-4

cido hipocloroso HClO 3,5 10
-8

cido nitroso HNO
2
4,5 10
-4

Fuerza de bases
La fuerza de una base B depende de la constante de
equilibrio:
B + H
2
O BH
+

+ OH
-


|BH
+
| |OH
-
|
Kb=
|B|



En disoluciones acuosas
diluidas |H
2
O| ~ cte, por lo
que no se le considera en
la expresin de Kb
Mientras ms pequeo sea Kb, ms dbil es la base
Las bases fuertes antes mencionados (NaOH, KOH, etc.) no
poseen Kb porque se disocian totalmente y en consecuencia
no establecen equilibrios.
Prob: Calcular: a) [OH
-
], b) pOH, c) pH y d) (grado de
disociacin) en una solucin de NH
3
0,15M cuyo valor de K
b
es 1,8x10
-5

) ( ) (
4 ) ( 2 ) ( 3
ac ac
l ac
OH NH O H NH

+
+ +
[inicial]
0,15 0 0
[Gastado]
x 0 0
[producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,15-x x x
5
10 8 , 1
15 , 0
.

= x
x
x x
Kb
3
5
2
10 6 , 1
10 8 , 1
15 , 0

=
= =
x x
x
x
Kb
0106 , 0
15 , 0
10 6 , 1
15 , 0 ] [
] [
)
3
= = = =

x x
inicial
gastado
d o
3
10 6 , 1 ] [ )

= x OH a
8 , 2 ) 10 6 , 1 log( ) log( )
3
= = =

x OH pOH b
2 , 11 8 , 2 14 ) = = pH c
% 06 , 1 % ) = n disociaci e
Prob: En una solucin de NH
3
0,14M se introdujo el
potencimetro y ste marc un pH de 11,1. Hallar Kb de NH
3

+
+ + OH NH O H NH
4 2 3
[inicial]
0,14 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,14-x x x
x
x x
Kb

=
14 , 0
.
9 , 2
2 9 . 2
10 14 , 0
) 10 (

= Kb
pOH OH =

] log[
x OH OH
pOH
= = =
9 , 2
10 ] [ 10 ] [
pOH OH =

] log[
pOH = 14 pH = 14 11,1 = 2,9
5
10 14 , 1

= x Kb
Ejemplo: Determine el pH de una disolucin 0,2 M de anilina,
C
6
H
5
NH
2
, sabiendo que K
b
(25C) = 4,3 x 10
10


Equilibrio: C
6
H
5
NH
2

+ H
2
O C
6
H
5
NH
3
+

+ OH

Conc. inicial: 0,2 0 0
Conc. Equil.: 0,2 x x x
|C
6
H
5
NH
3
+
| |OH

| x
2
x
2

K
b
= = ~ = 4,3 x 10
10

|C
6
H
5
NH
2
| 0,2 x 0,2

Resolviendo, x = |OH

| = 9,27 x10
6

pOH = log |OH

| = log (9,27x10
6
) = 5,03
pH = 14 pOH = 14 5,03 = 8,97
CONSTANTES DE DISOCIACIN DE BASES DBILES
Nombre Frmula K
b
Amoniaco NH
3
1,8 x 10
-5

Etilamina C
2
H
5
NH
2
5,6 x 10
- 4

Dimetilamina (CH
3
)
2
NH 5,4 x 10
- 4

Anilina C
6
H
5
NH
2
3,8 x 10
-10

Hidracina H
2
NNH
2
1,3 x 10
- 6

Piridina C
5
H
5
N 1,7 x 10
- 9

RELACIN ENTRE Ka y Kb
CH
3
COOH
(ac)
CH
3
COO

(ac)
+ H
+
(ac)
K
a
CH
3
COO
-
(ac)
+ H
2
O
(l)
CH
3
COOH
(ac)
+ OH
-
(ac)
K
b
H
2
O
(l)
H
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
K
w

Para cualquier par cido base conjugado siempre se cumple que:
Pero, K
w
tiene un valor de 10
14
a 25 C, entonces:


K
a
K
b
= 10
14

Observe que cuanto ms fuerte sea un cido (mayor Ka), su base
conjugada ser ms dbil (menor Kb) y viceversa. Vea las tablas 15.3 y
15.4 del Chang
K
a
K
b
= K
w