INSTITUTO UNIVERSITARIO SANTIAGO MARIO EXTENSIN VALENCIA

POLIVINIL CLORURO (PVC) Material inocuo?

Realizado por: Msc. Malek El Masri Valencia, Noviembre 2009

REACCIN DE POLIMERIZACION, VA RADICAL LIBRE

UNIDAD POLIMERICA DEL PVC

USOS DEL PVC

La distribucin de los productos de PVC por sectores, es el siguiente:

Construccin Envases y embalajes Automotriz Elctrico Mobiliario Otros

58% 17% 4% 4% 4% 13%

ADITIVOS QUE SE ADICIONAN AL PVC

1. PLASTIFICANTES

Imparten flexibilidad. Cuando se formulan con homopolmeros en suspensin, se obtienen compuestos para produccin de materiales flexibles. Cuando se combinan con resinas de pasta, nos dan los plastisoles para produccin de otros materiales igualmente flexibles. Qumicamente los plastificantes son solventes de baja volatilidad, los cuales son incorporados en la formulacin del PVC, para impartirle propiedades elastomricas de flexibilidad, elongacin y elasticidad. Pueden ser steres dibsicos, alifticos o aromticos, disteres gliclicos derivados de cidos monobsicos, polisteres lineales, glicridos epoxidados e hidrocarburos aromticos de monosteres, as como hidrocarburos alifticos clorados.

2. ESTABILIZANTES

Es el nico ingrediente con el cual el PVC reacciona durante la fabricacin del compuesto y su procesamiento; que seguir en cierta forma reaccionando durante la vida til del producto, retardando la degradacin que el calor y la luz producen en el producto. Para la produccin de materiales flexibles, calandreados, extrudos, moldeados y plastisoles se usan comnmente estabilizadores de bario-cadmio y zinc. Los compuestos rgidos generalmente son estabilizados con compuestos organoestanosos, jabones y sales de plomo. Los compuestos elctricos, aunque son flexibles, deben estabilizarse con plomo por la baja conductividad de stos.

3. LUBRICANTES

Existen dos tipos: Lubricacin interna, la cual se obtiene con cido esterico, estearatos metlicos y steres de cido graso. Contribuyen a bajar las viscosidades de fusin y a reducir la friccin entre las molculas. Los lubricantes externos funcionan esencialmente emigrando hacia la superficie, donde reducen la friccin del plstico fundido con las paredes metlicas del extrusor, calandria, entre otros. Esta particularidad tambin es empleada para impartir propiedades finales al producto, como la de anti-adherencia (antiblocking) o de no pegajosidad (antitacking). Se obtiene mediante el uso de aceites y ceras parafnicas y polietilenos de bajo PM.

4. CARGAS

Las cargas se usan con objeto de reducir costos, impartir opacidad y modificar ciertas propiedades finales, como la resistencia a la abrasin, al rasgado, entre otros. Los materiales empleados son generalmente productos inertes, inorgnicos y minerales; entre ellos destaca el carbonato de calcio y silicatos, como la arcilla, caoln, talco y asbesto.

5. PIGMENTOS

Se utilizan pigmentos metlicos de aluminio, cobre, oro y bronce y otros metlicos combinados, como organo-metlicos de Cd, Cu, Ba, Pb, entre otros. Tambin, se emplean colorantes con el mismo objetivo. Sin embargo, los colores como el blanco y el negro son ms empleados en exteriores, por sus propiedades de reflexin y absorcin de la luz, como en el caso de los paneles laterales (sidings) blancos y la tubera negra.

6. ESPUMANTES

Son productos empleados para formar materiales con baja densidad y con efectos y propiedades celulares; muy usados en recubrimientos de tela para tapicera. Se emplean principalmente plastisoles, aunque tambin es posible elaborarlos a partir de calandrado con resina en suspensin. Existen dos tipos de espumas: La espuma mecnica, se produce exclusivamente con plastisoles y consiste en bajar la tensin superficial, con silicones, a tal grado que con agitacin enrgica se forma la espuma o burbuja deseada. En el espumado qumico, se emplea azodicarbonamidas, que a cierta temperatura desprende CO2 y forma la clula o burbuja.

7. ABSORBEDORES DE RAYOS UV

La luz en la regin de los rayos ultravioleta tiene una fraccin donde hay suficiente energa de activacin como para romper los enlaces del PVC. Es debido a esta fraccin con energa de activacin que todo material, sin excepcin, envejece, se amarillea y, en suma, se degrada. Por ello se emplea en algunas formulaciones de PVC agentes absorbedores de UV, a fin de retardar el amarillamiento, puesto que el evitarlo permanentemente no es posible. Las benzofenonas y los derivados del cido saliclico son los absorbedores ms empleados.

8. AYUDAS DE PROCESO

Estos materiales se usan principalmente en la formulacin de compuestos rgidos. Como su nombre lo indica, ayudan al proceso en forma similar a un lubricante interno. En general son acrlicos que hacen el procesado ms suave, dando un mejor acabado y una fusin ms rpida y temprana, pero aumentando la viscosidad de la fusin.

9. MODIFICADORES DE IMPACTO

Se emplea para aumentar la resistencia al impacto de los compuestos rgidos, creando una interfase, donde el elastmero, acta como absorbedor de choque en el proceso de absorcin y disipacin de energa. Tambin, se emplean los modificadores de impacto en los compuestos flexibles con objeto de que stos puedan retener los grabados efectuados por operaciones de postformado. Los materiales empleados como modificadores de impacto pueden ser el ABS, el polietileno clorado, el acrilato de butadieno, el estireno, los acrlicos, entre otros.

10. MODIFICADORES DE VISCOSIDAD

Su aplicacin es exclusiva para plastisoles y se emplean para bajar, regular y conservar la viscosidad de stos, ya que los plastisoles, con el tiempo incrementan su viscosidad a niveles no adecuados de operacin. Estos modificadores son esencialmente agentes surfactantes, que imparten por naturaleza efectos lubricantes y son comnmente del gnero de los steres grasos del etilen-glicol.

11. ANTIESTTICOS

Son productos empleados en la formulacin de PVC, con objeto de eliminar el efecto mencionado, defecto principal en los discos fonogrficos donde crean ruidos indeseables. Qumicamente, los productos empleados son surfactantes, que son iguales a los modificadores de viscosidad.

12. FUNGICIDAS

Estos productos son poco empleados en el PVC, porque ste no es muy propicio para la procreacin de hongos. Se han usado en la formulacin de tapiz para pared, producto donde esa proteccin s es necesaria. Se utilizan compuestos rgano estannosos

13. SOLVENTES

Se usan principalmente para la formulacin de organosoles, es decir, plastisoles con solvente, as como para la regulacin de la viscosidad de los plastisoles. Comnmente son mezclas de MEK, MIBK y otros como toluolxilol, entre otros.

14. PROCESOS MODIFICADORES DE PROPIEDADES

La copolimerizacin, tiene por objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo que es especialmente benfico para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los terpolmeros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita resistencia al impacto. Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de post-cloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de PVC, hasta un 66-68% de cloro. Esto permite que se eleve la temperatura de distorsin de la resina, lo cual hace posible nuevas aplicaciones, principalmente conducir lquidos con temperaturas hasta de 353 K (80 C). Tambin existen los composites que son mezclas que se hacen con objeto de mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con fibra de vidrio o con fibras naturales como la seda, la lana o el algodn.

REVESTIMIENTO DE PVC
Tiene gran poder de aislamiento elctrico. Para medirlo se usa el mtodo de resistividad volumtrica, el que tambin permite controlarla.

PRODUCCIN Y PROCESAMIENTO DEL PVC

PROCESAMIENTO DEL PVC

Extrusin Inyeccin Soplado Calandrado Compresin o Prensado Recubrimiento Inmersin Vaciado Moldeo Rotacional Sinterizacin Lecho fluidizado Aspersin Recubrimiento elctrico y electrnico

EXTRUSIN

Consiste en un tornillo sinfn dentro de un tambor, en cuyo extremo se encuentra un dado o molde, que da forma a un sin nmero de perfiles rgidos y flexibles, tales como cintas, cordones, mangueras, tubos rgidos, perfiles rgidos para ventanas, puertas, entre otros. En este equipo tambin se obtienen, mediante un dado plano, pelculas y lminas similares a las obtenidas por calandrado, aunque en dimensiones y volumen de produccin menor. En este proceso se emplean exclusivamente resinas de suspensin homopolmeros y copolmeros.

EXTRUSIN

EXTRUSORA

EXTRUSORA

PRODUCTOS DE LA EXTRUSIN DEL PVC

PRODUCTOS DE LA EXTRUSIN DEL PVC

LNEA COMPLETA DE FABRICACIN DE TUBOS RGIDOS

TUBOS RGIDOS DE PVC

TUBO FLEXIBLE DE PVC CON REFUERZO DE PVC RGIDO

INYECCIN

Consiste en un tornillo sinfn que empuja el compuesto de PVC fundido hacia un molde que debe ser completamente llenado. A partir de este proceso se fabrica una gran variedad de artculos como tapas para licuadoras, manubrios de bicicletas, conexiones para tubera rgida, y principalmente en calzado y zapatos de tenis, entre otros. En este proceso se emplea resinas en suspensin y en algunos casos plastisoles

INYECCIN

EQUIPOS DE INYECCIN

PRODUCTOS DE INYECCIN DEL PVC

INYECCIN DEL PVC

DADOS TRIANGULARES DE 4 CARAS

MOLDES PARA INYECCIN

PRODUCTOS DE INYECCIN DEL PVC

SOPLADO

Es un proceso combinado de extrusin y soplado para producir artculos huecos, donde se aprovecha el mismo principio que para la produccin de botellas de vidrio. Es un proceso crtico e interesante para compuestos a base de homopolmero en suspensin.

SOPLADO

MAQUINAS DE EXTRSIN SOPLADO

MAQUINAS DE EXTRSIN SOPLADO

MOLDES PARA SOPLADO

PRODUCTOS DEL SOPLADO

CALANDRADO

CALANDRADO

CALANDRADO

PRODUCTOS DEL CALANDRADO

OTROS PRODUCTOS DEL PROCESAMIENTO DEL PVC

OTROS PRODUCTOS DEL PROCESAMIENTO DEL PVC

EL PVC
ES INOCUO O UN VENENO MEDIOAMBIENTAL?

MATERIAS PRIMAS PARA FABRICACIN DEL PVC

Al combinar el cloro y el etileno se forma el DICLOROETILENO, DCE, ClCH=CHCl , el cual tiene las siguientes caractersticas: Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos, hemorragias internas y trombos. Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno La produccin de PVC, genera residuos o "alquitranes" que contienen niveles de dioxinas de hasta 214 ppb. Igualmente se producen debido a la incineracin del PVC.

2,3,7,8 tetraclro dibenzo-p-dioxina

1,2,3,7,8-policloro Dibenzo dioxina

DIOXINAS

Las dioxinas pertenecen al grupo genrico de los organoclorados que comprenden unos 11.000 compuestos diferentes. Son compuestos aromticos tricclicos y halogenados, derivados del ncleo de la dibenzo-pdioxina. Las dioxinas producen cncer en los seres vivos. Dosis inferiores a las asociadas con el cncer ocasionan alteraciones en el sistema inmunitario, reproductor y endocrino. Los fetos y embriones de peces, aves, mamferos y seres humanos son muy sensibles a sus efectos txicos No existe un nivel seguro de exposicin a las dioxinas DECRETO N 638. Lmites de emisin: 0.1 Kg/m3

Clculo de las emisiones de dioxinas al aire de diferentes materiales durante su VIDA TIL
Nota: Las cifras se expresan en microgramos por tonelada de material.

Producto PVC PE Vidrio Acero Aluminio Cobre Madera Papel

Produccin min mx 0.1 ? 0.3 8.7 1.3 8.4 ? ? 1.0 4.1 0 0.2

Reciclaje Incendios Incineracin min mx min mx min mx 0 4.0 7.0 277 0 ? 7.0 277 ? 0 0 4.4 6 0 0 1.7 35 0 0 5.0 2280 0 0 -- -- 13 135 7.0 277 14 ? 7.0 277

RESIDUOS DE PVC

Para evitar la formacin de dioxinas producto de la incineracin de los residuos de PVC, stos son convertidos mediante la tcnica de electrolisis en nuevos productos rganoclorados como: percloroetileno, sospechoso carcingeno usado en las tintoreras para la limpieza en seco tetracloruro de carbono, destructor de la capa de ozono y conocido carcingeno humano CFCs, pesticidas, entre otros. Decreto N 638: Compuestos orgnicos voltiles: 1,3 kg/h o 6,8 kg/d

CLORURO DE VINILO

A partir del DCE se genera el extremadamente gas txico, cloruro de vinilo (VCM), CH2=CHCl Carcingeno humano. Causa angiosarcoma heptico. Explosivo Decreto N 638: Lmites de emisin de Compuestos orgnicos voltiles: 1,3 kg/h o 15 kg/d

ESTABILIZANTES

Los estabilizantes contienen metales pesados como PLOMO Y CADMIO, txicos para el ser humano (bioacumulacin con graves consecuencias orgnicas) y para los ecosistemas El PLOMO produce daos los riones y el sistema reproductivo masculino. Decreto N 883: Descargas a cuerpos de agua: 0,5 ppm El CADMIO produce lesiones graves en los pulmones y puede producir la muerte. Se acumula en los riones pudiendo producir daos severos. Posible carcingeno. Decreto N 638. Lmites de emisin: 17 mg/m3 Decreto N 883: Descargas a cuerpos de agua: 0,2 ppm

PLASTIFICANTES

El di-2-etilhexilftalato (DEHF) es un ster de ftalatos empleado en numerosos plsticos, desde los envases de champ hasta los entubados usados en medicina. La sustancia abunda en el medio ambiente y se calcula que una persona consume alrededor de 6 mg diarios. Los steres de ftalatos se han relacionado con la interrupcin de funciones testiculares, si bien estudios previos tan slo han analizado exposiciones a grandes cantidades. Actualmente, se encuentra extendido por todo el medio ambiente (peces del Ocano Atlntico, huevos de aves, mamferos marinos, plantaciones de maz). Es un sospechoso carcingeno humano.

La Administracin de Salud y Seguridad Ocupacional (OSHA) establece un promedio mximo de 5 mg/m en el aire del trabajo durante una jornada de 8 horas. El lmite de exposicin breve (15 minutos) es 10 mg/m.

La EPA limita la cantidad que puede estar presente en el agua potable a 6 ppb de DEHF

PIGMENTOS

CROMO Produce daos en el hgado y los riones, pudiendo producir la muerte. Adems es carcingeno en seres humanos. Decreto N 883. Descargas en cuerpos de agua: 2.0 ppm ZINC La ingestin o exposicin a grandes cantidades produce anemia y afecta el sistema reproductor en seres humanos.
Decreto N 883. Descargas en cuerpos de agua: 5 ppm

RECUBRIMIENTOS DE SUELOS Y PAREDES

Los suelos y papeles pintados con materiales de vinilo se usan en cocinas, baos y edificios pblicos. Presentan altas cantidades de plastificantes, lo que, unido a su gran superficie desde la que stos pueden escapar ms fcilmente, contribuyen a causar el llamado "sndrome de oficina enferma".

BOTELLAS PLSTICAS DE PVC

En 1991, un instituto italiano de investigacin aport pruebas de la migracin de cloruro de vinilo (CV) de botellas de PVC hacia el agua que contena. El paso del CV al agua se intensificaba cuando se produca cambios de temperatura bruscos. Actualmente se ha fijado en 0.01 ppm de PVC, la cantidad mxima de cloruro de vinilo permitido. Existen estudios que indican que el paso del plastificante DEHF de los envases de PVC a los alimentos es considerable, al cabo de unas semanas. Por ejemplo, en el caso de la leche en polvo, se han medido cantidades de DEHF de 45 ppm al cabo de 24 horas de almacenamiento. Los microbios en el agua embotellada pueden reproducirse ms rpidamente en superficies de PVC que en cristal.

APLICACIONES MDICAS DEL PVC

Se usa en probetas, catteres, como material para entubar, en las mquinas de hemodilisis, entre otras aplicaciones. Este PVC flexible contiene el plastificante DEHF, que puede migrar desde las bolsas y los tubos de los hospitales a los fluidos que contienen, de esta manera: Se ha detectado DEHF en la sangre almacenada en los bancos de sangre Los pacientes de dilisis sufren irritaciones de piel e hgado, problemas de circulacin y corazn, todo relacionado con las dosis de DEHF que reciben en cada tratamiento. Pudiendo producir daos en el hgado y el sistema reproductor. Los sntomas mejoran al dejar en contacto con tubos de este material Se han medido concentraciones de 150 ppm de DEHF en la sangre de pacientes sometidos a sesiones de hemodilisis, tras 5 horas de tratamiento

INCINERACIN DEL PVC

Al entrar en contacto con el fuego, el PVC genera emisiones de los siguientes productos: Metales pesados Compuestos organoclorados (dioxinas y otros) Cloruro de hidrgeno, HCl, que en contacto con humedad (por ejemplo, en los pulmones) forma cido clorhdrico. ste es un gas corrosivo que ocasionar graves quemaduras y daos en el sistema respiratorio de las personas, adems de considerables daos materiales. Debido a esto ltimo, el PVC est prohibido en muchos hospitales, colegios, torres de comunicaciones, bancos, centrales de energa e instalaciones militares. Decreto N 638: Lmites de emisin: 300 ppm

RECICLAJE DEL PVC

Es de bajo reciclaje. Debido a la gran variedad de aditivos usados (en su mayora txicos) en las distintas aplicaciones de este material. Esto hace que el proceso de reciclaje genere productos reciclados, que son de baja calidad (bancos para parques, postes para vallas, macetas, entre otros) para los que hay escasa demanda y son fcilmente sustituidos por otros materiales como madera o concreto. Es caro. La propia industria del PVC ha reconocido que los actuales esfuerzos de reciclaje no son rentables, ya que las resinas y productos reciclados son a menudo ms caros que el plstico virgen. Como consecuencia de ello, el reciclaje de plsticos despus de su consumo es insignificante y aumenta el trfico de residuos plsticos

INCINERACIN DE RESIDUOS URBANOS

Dispersa contaminantes tan peligrosos como los rgano clorados, el cloruro de hidrgeno y metales pesados en el aire y el agua. Genera enormes cantidades de nuevos y peligrosos residuos. Por cada 3 toneladas de residuos urbanos que entran en los hornos de los incineradores, sale 1 tonelada de cenizas txicas, que debern ser depositadas en vertederos especiales. El contenido en cloro del PVC, lo hace totalmente inadecuado para ser incinerado. El PVC genera cloruro de hidrgeno, HCl, que al calcinarse es la fuente principal de las dioxinas emitidas por los incineradores. Por ejemplo, la incineracin de 1 kilogramo de PVC produce 50 microgramos de dioxinas, cantidad suficiente para iniciar cncer en 50.000 animales de laboratorio.

Comparacin de las emisiones de PVC en los envases para jugos, botellas de vinagre y envases de margarina con respecto a PET, cristal y laminados
1 = mejor............. 4 = peor. Se toma como referencia el PVC como la unidad
Clase de contaminacin Efecto invernadero Destruccin de ozono Niebla fotoqumica Lluvia cida Agentes nutrientes Emisiones txicas Orgnicas Emisiones txicas Inorgnicas Cantidad de desechos Consumo de energa Materias primas no Renovables Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin Proporcin Clasificacin PVC 1.0 1 1.0 2 1.0 1 1.0 2 1.0 1 1.0 3 1.0 3 1.0 2 1.0 1 1.0 1 PET 2.8 4 0.3 1 1.7 2 0.8 1 2.0 2 1.2 4 0.0 1 0.8 1 1.2 2 3.1 3 Cristal 1.8 2 1.5 3 1.5 4 3.2 4 5.3 4 0.3 1 80.0 4 3.4 4 4.0 4 1.7 2 Laminado 2.5 3 2.7 4 3.7 3 1.0 2 2.0 2 0.8 2 0.0 2 1.4 3 1.5 3 3.1 3

CONCLUSIN