Espectrofotometria de Emisso Atmica Historia

A primeira evidncia experimental sobre espectros atmicos foi feita por Fraunhofer em 1814, de uma srie de linhas escuras no espectro solar (raias de Fraunhofer).

Espectrofotometria de Emisso Atmica Historia

1862 - Inventores do Espectroscpio e Fundadores da Anlise Espectroscpica G. Kirchhoff e R. W. Bunsen

Em 1859, Kirchhoff e Bunsen descobriram que o espectro de emisso de um elemento, formado por uma srie de freqncias bem definidas, caracterstico desse elemento. Essa descoberta de Kirchhoff e Bunsen serviu de base anlise da composio qumica das estrelas em astrofsica, atravs do seu espectro de absoro em particular, permitiu identificar o desvio Doppler para o vermelho e descobrir a expanso do Universo.

Espectrofotometria de Absoro Atmica Historia

1672 Isaac Newton faz com que a luz solar atravesse um prisma, fragmentando-a em nosso conhecido espectro visvel. 1802 Wollaston observou linhas negras no espectro. 1814 Linhas de Fraunhffer.

1820 Brewster considerou que as linhas eram processos de absoro da atmosfera solar. Fraunhffer atribuiu letras s linhas mais intensas.
1860 Kirchoff e Bunsen identificam vrios espectros caractersticos de compostos (metais alcalinos e alcalinos terrosos) e estabeleceram uma relao entre os espectros de emisso e absoro.

1955 O australiano Alan Walsh desenvolveu o primeiro instrumento de absoro atmica. 1914 Paschen desenvolveu a lmpada de ctodo oco (LCO). 1960 a 1970 Foram fabricados os primeiros Espectrmetros de absoro atmica em chama para comercializao.

1960 Boris Lvov desenvolve o sistema de atomizadores eletrotrmicos.

1965 Introduo da chama acetileno-xido nitroso. 1970 Fabricao dos primeiros Espectrmetros eletrotrmicos para comercializao

Espectrofotometria de Absoro Atmica Historia

Os primeiros espectroscpios de absoro atmica desenvolvidos na segunda metade do sculo XIX utilizavam uma fonte contnua, uma vez que esta era a nica fonte confivel de radiao disponvel naquela poca.

Devido s limitaes instrumentais de ento, a grande maioria dos experimentos utilizava a emisso ptica, devido obviamente maior facilidade em se detectar um sinal luminoso em frente a um anteparo escuro do que uma pequena reduo na intensidade de emisso sobre um pequeno intervalo espectral em frente a um fundo luminoso (1).

Espectrofotometria de Absoro Atmica Historia

Por este motivo, Alan Walsh, o primeiro grande entusiasta da tcnica de AAS, em 1952 chegou concluso que fontes de emisso de linhas (LS) com linhas as mais estreitas possveis seriam necessrias para medidas em AAS, uma vez que uma resoluo de aproximadamente dois PM seria necessria, se uma fonte contnua fosse utilizada. Esta resoluo, entretanto, no poderia ser atingida nem mesmo com os melhores monocromadores da poca. Ento, instrumentos de AAS com fontes de linha (LS AAS) foram e so, at hoje, quase exclusivamente utilizados, com todas as suas vantagens e limitaes.

Espectrofotometria de Emisso Atmica

Diagrama de um espectroscpio prismtico simples.

Espectrofotometria de Absoro Atmica

Diagrama de um espectrofotmetro de absoro atmica com feixe simples

Componentes fundamentais de um espectrofotmetro de absoro atmica

Instrumentao
Diferena: Absoro a luz vai para um estado energtico mais elevado. Emisso emisso de um fton que retorna para um estado energtico mais baixo.

Processos de Absoro
Absoro da Luz Transies na substncia

Transio eletrnica Molecular Atmica

Espectroscopia de Absoro Atmica (AA)

Mtodo Baseada na Lei de Lambert Beer. Clculos

Fonte
Dois tipos de fontes so utilizados: Lmpada de Catodo Oco HC Lmpada de Descarga - EDL

Atomizador De Chamas
Introduo/Controle de fluxo da amostra. A cmara de mistura garante que a amostra misture com o oxidante e o combustvel antes de entrar na chama.

Combustveis Oxidantes

Mistura C2H2/ar C2H2/N2O

Temperatura, C 2100-2400 2600-2800

N2O tende a produzir uma chama com mais rudo

Atomizao sem Chama

Tubo De Grafite Tempo de residncia Amostras solidas tambm podem ser analisadas.

estgios de programao
Secagem: Uma temperatura fixa e tempo determinado so usados para remover o solvente (50-200C). Queima: Uma segunda etapa de temperatura utilizada para decompor a matriz (200-800C). Atomizao: Um aumento rpido de 2000-3000C por poucos segundos, quando se coleta os dados.

Espectrofotmetro AA Chama

Espectrofotmetro AA Forno de Grafite