Bateras de litio

Bateras de ion-litio
El Litio al ser el metal mas liviano, con un potencial estndar de reduccin de -3.040V; tiene el mayor potencial electroqumico produciendo una capacidad energtica terica de 3860 Ah/Kg. Por el valor tan negativo de su potencial de reduccin, le proporciona una inestabilidad termodinmica en disolventes protnicos, como el agua, o, en ambientes con aire hmedo, que reacciona muy fcilmente, limitando el uso o construccin de bateras de litio en electrolitos no acuosos.

HISTORIA

G.N. Lewis, en 1912, diseo una pila de litio que se comercializo recin en 1970. En los ochenta, se hicieron esfuerzos para desarrollar bateras recargables de litio y se determino que el ciclaje reduce su estabilidad trmica, causando una expansin interna, lo que produce una reaccin violenta. Debido a esta inestabilidad, principalmente durante la carga, la investigacin se oriento a las bateras de ion-litio, aunque sus densidades energticas son ms bajas que las del metal, ms seguras y de mayor ciclabilidad. En 1991, la empresa Sony comercializo la primera batera ion-Li. Actualmente, son las bateras de mayor crecimiento en el mercado y se fabrican en diferentes modelos y tamaos; conocidas son las bateras Tipo Botn principalmente para relojes, juguetes, telfonos celulares y las computadoras porttiles, que son rectangulares.

Funcionamiento de las bateras de litio

En general, la reaccin que ocurre se puede describir de la manera siguiente: xM + a A Mx A Las reacciones son en estado solido entre dos compuestos de insercin como electrodos. Uno de los compuestos es denominado Husped (M); de naturaleza inica, reacciona ocupando lugares vacantes (a) en la estructura de otra especie denominada Anfitrin (A). Estas reacciones pueden ocurrir en forma reversible.

Funcionamiento de las bateras de litio

En las bateras primarias de Litio, el electrodo Negativo esta constituido por el litio metlico y el electrodo Positivo, por un compuesto que acta como anfitrin durante la reaccin de insercin. El electrolito puede ser una disolucin de una sal de litio en un solvente no acuoso. Durante el proceso de descarga, en el electrodo Negativo se oxida el litio metlico: Li------Li+ + 1 e-

Funcionamiento de las bateras de litio

El ion-Litio se mueve a travs del electrolito hacia el electrodo positivo donde se produce la reduccin de la especie anfitrin y la insercin de la especie husped. xLi + x e- + A -----> LixA La reaccin total durante la descarga ser: xLi + A ----> LixA

Funcionamiento de las bateras de litio

Durante el proceso de carga, se produce la reaccin contraria: en el electrodo Positivo, la oxidacin de la especie anfitrin y, en el electrodo Negativo, se deposita el Litio metlico. Sistemas que utilizan Li-MnO2, Li-FeS2, Li-MoS2 y otros ms se utilizan en las pilas, denominadas Botn, y tambin en bateras de mayor tamao para equipos porttiles. Su desarrollo ha sido frenado por la utilizacin de Litio metlico como electrodo Negativo, con los problemas de reactividad e inseguridad antes mencionados.

La Figura 1 muestra el funcionamiento de una batera de litio, utilizando litio metlico como electrodo negativo.

Funcionamiento de las bateras de litio

Para evitar este problema, se ha desarrollado las bateras ion-litio que utilizan dos compuestos de intercalacin como electrodos. Uno de los electrodos contiene al litio inicialmente ionizado, de tal forma que durante los procesos de carga y descarga se inserten en el electrodo opuesto. Este tipo de bateras son estables al aire (hmedo), por lo que no se requiere condiciones de ensamblado tan estrictas como las que utilizan Litio metlico como electrodo.

Funcionamiento de las bateras de litio

El potencial de salida de las bateras se debe a la diferencia de potencial entre ambos compuestos de intercalacin respecto al par Li+/ Li. Para tener un potencial lo mas alto posible, se debe seleccionar un material como electrodo Positivo, con un potencial alto de intercalacin respecto al Litio y como electrodo Negativo, con un material que sea lo mas bajo posible.

Composicin de las bateras de litio

Como ya indicamos, las primeras bateras de este tipo fueron comercializadas por la firma Sony, que utilizo como ctodo un oxido de metal de transicin como el cobalto litio (LiCoO2) , el nodo esta compuesto por carbn- Li , como electrolito una disolucin de la sal LiPF6 y como disolvente una mezcla de carbonato de etileno (EC) y dimetil carbonato (DMC).

Reaccin del litio con CoO2

Dada la alta reactividad del metal, se debe utilizar un electrlito no acuoso (un solvente orgnico mas sal disuelta). Durante la descarga de la batera, las reacciones de la semicelda son:
nodo (oxidacin) Li (s) Li + + eCtodo (reduccin) Li + + CoO2 + eLiCoO2 (s)

E celda = 3. 4 V

Li (s) + CoO2

LiCoO2 (s)

Fig. 2 Bateria de ion litio. Los atomos de litio estan insertos en el grafito, el cual sirve como ando y el coO2 es el ctodo. Durante la operacin los iones Li + migran a travs del electrolito no acuoso del ando hacia el ctodo meintras los electrones fluyen externamente del ando al catodo para completar el circuito.

Bateras de litio
La ventaja de la batera es que el litio tiene el potencial estndar de reduccin mas negativo, y por ende la mayor fuerza de reduccin. Adems, como es el metal mas ligero, solo se necesitan 6.941 g de Li ( su masa molar) para generar un mol de electrones. Una batera de ion litio se puede recargar virtualmente cientos de veces sin deteriorarse. Estas caractersticas positivas la hacen adecuada para usarse en telfonos celulares, cmaras digitales y computadoras porttiles.

Bateras de litio
Desde esa fecha, se han investigado y propuesto miles de compuestos de intercalacin que satisfacen las condiciones de alto y bajo potencial de trabajo respecto al par Li+/Li, para actuar como Ctodo y nodo, respectivamente. Estos compuestos deben ser estables a los procesos de carga-descarga para alargar su tiempo de vida.

En la Tabla 2, se muestra una gran parte de los compuestos de insercin mas investigados que dan buenos resultados como electrodos positivos, en las bateras ion-litio con los rangos de sus potenciales en voltios en relacin al potencial Li+/Li.

En la Tabla 3, se muestra la mayora de los electrodos negativos utilizados en las bateras ion- Li, y en la Tabla 4, algunos de los nuevos electrodos que son investigados.

Electrodo negativo (nodo)

Como ya mencionamos anteriormente, el carbn (coke, grafito, carbones de baja cristalinidad) se utiliza como electrodo Negativo (nodo) en las bateras recargables de ion-litio comerciales. Este material almacena iones litio en forma reversible entre laminas de tomos de carbono, desarrollando un potencial muy bajo con relacin al par Li+/Li. La capacidad terica mxima que proporciona el grafito se calcula a partir de la insercin de un tomo de litio por cada seis tomos de carbono (LiC6, 372 Ah/Kg). Las limitaciones se dan debido principalmente a:

- Intercalacin de litio en la estructura lo que produce un hinchamiento y perdida de capacidad - Co-intercalacin del disolvente que produce el deterioro del electrodo.