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2002

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20.1 (7)
12
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ISBN 5-86911-383-0.

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ISBN 5-86911-383-0



, 1996

, 2002



1.
1.1.
1.2.
1.2.1.
1.2.2.
1.3.
1.1.
1.2.

1.3.
-
1.4.

1.5. Hg2+,Cd2+,Cu2+,Co2+,Ni2+

1.6.

2.
2.1.
2.2.
2.2.1.
2.2.2.
2.2.3.
2.2.4.
2.2.5.
2.2.6.
2.3.
2.1.
2.2.
2.3.
3.
3.1.
3.2.

3.3.

3.3.1.

.
3
4
5
9
9
9
9
21
29
29
30
31
32
33
37
44
45
45
45
45
48
58
61
63
65
66
66
67
68
70
70
70
75
75

3.3.2.
3.3.3.
3.4.


3.5.
3.5.1. ( 3.2)
3.5.2. ( 3.3)
3.5.3. ( 3.4)
3.5.4. ( 3.4)
3.5.5. ( 3.7)
3.5.6. ( 3.6)
3.6.
3.1.
3.2.
3.3.
3.4.
3.5. ,
3.6.
3.7.

4.
4.1.
4.2.
4.2.1. ()
4.2.2. ()
4.2.3.
4.3.
4.3.1.
4.3.2.
4.3.3.
4.3.4.
4.3.5.
4.3.6.
4.3.7.
4.4.

4.4.1.
4.4.2.
4.4.3.
4.4.4.
4.5.
4.5.1.

4.5.2.

77
78
80
82
82
83
84
85
86
87
89
89
92
92
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94
95
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97
99
99
99
99
100
102
102
103
104
104
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109
110
110
110
111
111
112
112
113

4.5.3.
4.5.4.

4.5.5.


5.
5.1.
5.2.

( )
5.2.1.


5.2.2.
5.2.3.

5.2.4.
5.3.
5.3.1.
5.1.
5.2.
5.3.
5.4.
5.5.
5.6.
5.3.2.
5.7. (
2S )
5.3.3.
5.8.
5.9.

5.10.

5.3.4.

5.11. ,
2, N2, CO, CH4
5.3.5.
5.12.
5.13.

6.
6.1.
6.2.

114
115
116
128
130
130
130
130
132
133
135
149
149
149
150
150
150
150
151
151
151
152
152
156
157
157
159
160
160
160
161
162
162
162

6.2.1.
6.2.2.

6.2.3. ()

6.2.4.


6.3.
6.3.1.
6.1
6.2

162
166
169
170
171
171
171
174
175
176
178


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X1 - , 3.
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2 .

1.1
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II
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0,75 -1


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10



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10
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1


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6 1



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: (l ) - 350; (S 24 ) - 500;
(Fe2+ + Fe3+)- - 0,3; (Mn2+) - 0,1; (u2+) -1,0; (Zn2+) - 5,0;
(Al3+) - - 0,5; ( 3 ) - 3,5; ( 34 ) - 3,5;
- 1000. , ,
1000 1.

( 100 1) ,
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.
1500 1.
1.2
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MgCl2
MgSO4
CaSO4
KCl
FeSO4
MnCl2
FeCl2

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100
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200
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70
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0,5 ()


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25546 - 82, 3210 - 85 4433 - 87, (.
. 4 ).

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1.2.1.4.

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80 % , , , 90 %
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:
1. ( 103, 105, 111, 121, 123, 125, 126,
130, 152).
2. ( 102, 110, 120, 124, 127).
3. ( 104, 122, 141, 150, 171, 173, 180,
241, 477).
4. ( 131, 210 217, 240, 330).
5. ( 221 226).
6. ( 230 232, 239).
7. ( 250, 251).
8. ( 311, 312).
9. ( 320, 321)
10. ( 338 341, 407, 450,
461 466).
330!

.

- .
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, .

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,
.
1.2.2.
1.2.2.1.


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1972 .,


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1.2.2.2.



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26
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0,25-0,5

0,25-0,5

0,25-0,5

0,5-1,0
0,5-1,0

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- (Ag, Bi, Cd, Fe, Pb,


Sb, Sn, Zn ).
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0,25-0,5

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12


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NO 3
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130

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131

1.3.
1.1.
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2 2,
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100 1. ,
(95-98 %) 2 2.
2-5 % - (, , ),
,
(, 4).
50 %-
.
, .


Fe(NH4)2(SO4)2
N- .

20 0,01
KMnO4 .

20
. 10 0,25 K2Cr2O7 , 0,4
HgSO4, 0,4 Ag2SO4 . 30
2SO4 (.),
2 . , , 5
N-
.
20 .
() 21
(V2 V1 ) K 0,25 8 1000 2000 (V2 V1 )
=
,
V3
V3
V1 , ,
; V2 , , ;
=

132

( 0,25 ); V3
, , ; 8 .
1.2.


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Na2H2R + Ca2+ Na2CaR + 2H+,
Na2H2R + Mg2+ Na2MgR + 2H+.
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=
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0,05 ); V2 , , .
133

1.3.
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; F - ; a - .

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, NO 3 .

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134

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1.4.

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.
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3-35 %.
40-80 %, 30-40 %, ,
20-40 %.
15 %, 10 %.
.
2 , 5-7-
. ,
.

, NO 3 .
NO 3 - 100 1.
, ,
135

,
.
1.5

3- , %
10-15

6- , %
50-60

10-15
20-30
20-30

50-70
50-60
50-55


(, ,
, .)
. .


. 20-30 .
- -.

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, 15 ,
50 3000 1.
1
. -

.
1.5. Hg2+, Cd2+, Cu2+, Co2+, Ni2+

,
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;
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136


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2
1

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1 ; 2 ( )

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137

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f , .
Rf ,
,
.

, . . ,

. Hg2+,
Cd2+, Cu2+, Co2+, Ni2+ :
1. NH4SCN
Co2+ + NH4SCN (NH4)2[Co(SCN)4] + 2NH +4 ;
Rf =

(II) ,

2. K4[Fe(CN)6]
2Cu2+ + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4K+;
(II) ,
-

3. Na2S
Cd2+ + Na2S CdS +

2Na+ ;

4.
H
Ni

2+

+ 2

CH3C = NOH

CH3C = NO

CH3C = NOH

CH3C = NO

Ni
H

ON = C CH3
+ 2H+;
ON = C CH3

(II),

,
2+

Hg + O = C

NH NH C6H5
NH NH C6H5

N =CN= N
C6H5 NH O

+ 2H+ .

C6H5

Hg

138




. ( ),
2
7:1,

30 . .

(. 1.2).

Na2S

KSCN

K4[Fe(CN)6]
. 1.2.

.
.
,
(NH4)2[Co(SCN)4] .
. , ,

.
. , .

. (II)

.
.
,
. - ,
K4[Fe(CN)6].
139


,

, .
,
(HCl) ,
KSCN (
), K4[Fe(CN)6] ( ), Na2S ( ).
1.6.
,
, .
, ,
: Cu2+ (), Cr3+ ( ), Ni2+ (), Co2+
(), MnO 4 (), CrO 24 (), r2O 72 (), Fe3+
() .
7,
, , ,
, .
, , CO 32 , SO 32 , S2O 32 , S2, .
, . . 7,
,
, , Al3+,
Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+.
,
, , Na2SO4, KNO3, CH3COONH4 .

.

.
,
.

.
.
Fe3+
1.
(NH4SCN) Fe3+
Fe(SCN)3, :
140

Fe3+ + 3SCN

Fe(SCN)3.

Fe3+.
(22, KMnO4 .),
-, , ,
, , ,
Fe3+ .

1-2 , HCl
. Fe3+.
2. (II)
(II) K4[Fe(CN)6] ( )
Fe3+ -
:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4 Fe4[Fe(CN)6]3.

.

1-2 1 2 HCl
K4[Fe(CN)6]. -
Fe3+.

Fe2+
() .
(III) K3[Fe(CN)6] ( )
Fe2+
:
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3 Fe3[Fe(CN)6]2

141

, .
Fe2+. Fe2+
.

1-2
K3[Fe(CN)6].
Fe2+.
Co2+

2+ NH4SCN
(NH4)2[Co(SCN)4]:
Co2+ + 2NH4+ + 4SCN (NH4)2[Co(SCN)4].
.
,
.

.

NH4SCN.
. 2+
.
2+.

(VI)
, -,
2-3, ,
,
H2CrO6:
Cr2O 72 + 4H2O2 + 2H+ H2CrO6 + 3H2O.

142

.
,
.
(VI) .

1-2 , ,
, 1-2 22
.
-
.
Cr3+
Cr3+ (VI).
Cr3+ (VI)
,
. , Cr3+
(VI).
: , , .
. ,

10 Cr3+ + 6 MnO 4 + 11H2O 5 Cr2O 72 + 6 Mn2+ + 22H+.

1-2 , H2SO4
2-3 KMnO4. .
,
,
Cr3+, , (
) - .


2MnO 4 + 3 Mn2+ + 6 H2O 5 MnO2 + 4 H+.
- ,
, ( )
(VI) (.
).
Cu2+
143

.
Na2S2O3
Cu2+ (I) Cu2S:
2Cu2+ + 2S2O32 + 2H2O Cu2S + S + 2SO42 + 4H+.

1-2 ,
1 H2SO4 2-3 Na2S2O3.
.
Cu2+.
Ni2+

.
Ni2+ .
H
CH3C = NOH
CH3C = NO
ON = C CH3
2+
Ni + 2
Ni
+ 2H+.
CH3C = NOH
CH3C = NO
ON = C CH3
H

(II),

.
Ni , , , Cu2+ Fe3+.
Fe2+ , .
2+


.
1.


,
( 1-2
).
.
2.

144

Na2HPO4,

, Na2HPO4.
Na2HPO4
. Ni2+
.
Na2HPO4 , ,
, , FePO4,
.
, .
Cl
-
(KMnO4, PbO2, KClO3 .)
Cl , :
10 Cl + 2 MnO 4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2Mn2+ + 8 H2O.

,

2I + Cl2 I2 + 2Cl ;
I2 + .


KMnO4, 2-3 H2SO4 (
!). ,
, -
. KMnO4 ,
- .
SO 24
.
SO 24
BaSO4. :
Ba2+ + SO 24 BaSO4.
145

SO 24 Ba2+
KMnO4.
-
KMnO4 .

, KMnO4, ,
Mn2+:
2MnO 4 + 5 H2O2 + 6 H+ 2Mn2+ + 8 H2O + 5 O2.

2-3 ,
, 2-3 0,01 KMnO4 1-2
, 1-2 H2O2.
- , H2O2,
-.
NO 3
(). .
(II) FeSO4
[Fe(NO)]SO4 :
6Fe2+ + 2NO3 + 8H+ 6Fe3+ + 2NO + 4H2O,
Fe2+ + NO + SO 24 [Fe(NO)]SO4.
Br I,
Br2 I2.

NO 3


1-2 FeSO4,
1-2 ,
H2SO4.
-.

.

146


1. ?
?
2. ?
3. ?
?
4. . 1 , .
. , ?
5. ?
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6. ?
, ,
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.
12.
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13. ?
14.
?
15. ?

147

020258 08.01.98
..
..
21.11.02. 6084 1/16
. . Times New Roman.
... 11,7. ..-. 11,7. .-.. 11,6. 800 .
(42).

-
450000. -, . . , 12
148

2.

.
.
,
, , .

.
2.1.

.
2.2.
2.2.1.
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:
1) -
(,
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2) -
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3) - .
:
( ).

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1)
(
,
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, , .);
2)
( , , , , -,
, ;
, .);
3)
(
,
,
, , , ;
, , ,
, .).
149


: 1-500, 500-5000, 5000-30000, /.

(,
: 120, 120-250 250 ).

( = 6-6,5 = 8-9),
( < 6 > 9) (
= 6,5-8).

, , . ,

.
,
, ,
.

: (
), , -
( ) (
).

.

. , ,

;
- ; - ,
; - ;
() - , ..
,
, ,
, , .
, ,
,

.


.

- :
, , , .
150


.

,
.
,
,
:
. (
), - .

, ,
, .

.

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, ,
,
.
,
:
1. , ,
:
(,
, , ),
.
2. ,
: ,
.
3. ,
.

,
, .

. ,

, - .

.
151

,
,

.

,

.

, ,
, .

, .
2.2.2.

,
.
- ,
. :
,
,
-,

.
(.2.1).

.
.
, ,
.
.
-
,
.

, -
.
, ,
.
, ,
.

152

-.

. 2.1.

90-95 %
( ) 20-25 %.

- ,
, ( ) ( ),
.

-
( , ,
, , )
,

- .

.

.

( 30-50 ),
. ( 0,1-1 )
, -

153

50 /
.
- ,
, , , , ,
.
-
. ,
, .
-
,
, ,
.
-
.
-
, ( )
,
, .
, ,
, , , ,
-,

. , ,
,
.

,
.
(60-65)10-3 /.
,
.
15-30 , - 100-200 .

, .

,
- .


.
:
1) (,
);
154

2) (
);
3) ;
4) ;
5) .

().

. ,
,
-,
- () .
-

-, , ,
.
-
.

, .



.

: , , , ,
, .


(/3, /).
() -

,
.
()
( )
.
,
, 2-5 /
0,1-1
20-30 / 5-10 .
- ,
.
, ,
. -
155

,
0,2-1 .
.
.

.

, .
, .
, ,
.
(+3)
. ,
- Fe, Al.

Al+3 + H2O Al(OH)2+ + H+;
(2.1)
2+
+
Al(OH) + H2O Al(OH) 22+ + H ;
(2.2)
Al(OH) 22+ + H2O Al(OH)3 + H+.

(2.3)


.

:
H+ + HCO 3 CO2 + H2O.
(2.4)

. ,
: Al(OH)3 = 4,5-7; Fe(OH)2
= 8,5-10,5; Fe(OH)3 = 4 - 6 8 - 10.

,
,
. ,
(, .).
.
-
,
. ,
.


,
156

- -
. ,
,
.
, ,
.
,
, ,
()
.
,
, .
- ,
, , .

( ,
, , , , , ),
,

.

, .
.

, ;
, ,
.

- .

, . - ,
1 3 .
- - ,
1 3 .
. 2.1
,
.

; 0,2-2 .

,
. - Na-,
:
157

(2.5)
Men+ + H (K) Me (K) + nH+ ,
n+
+
Me + Na(K) Me(K) + nNa ,
(2.6)
n+
Me - , ; K -
.
2.1

-2-20
-7
-2

-17-8
-31
-18


, /3

,
/3

0,3-1,25
0,35-1,3
0,3-1,6

2,2
1,4
2,5

400-500
-

0,35-1,25
0,4-2,0
0,31-1,25

1,15
2,6
1,1

400-450
-


, - < 7.
, . .
,
.
.
(),
.

,
, , , .
, .2.2.

.
-
.
. - , ,
, -
.

,
.

158

2.2

Ni2+

Cu2+
[Cu(CN)3]2-

Pb2+

Cd2+


-2
15%-
- Na-
H2SO4 (

)
, ( Ni2+

)


NaOH (1:1)
-17-10 -(
, -251,

-18, -1

)

- HNO3
- NaOH
Na-
10 %
-2,
H2SO4 (
-2 -

-2
)

.
, ,
, .

,

.
(,
, , .)
Cl2, O2, ClO ,

.

, - .
159


,
Hg2+, 2+, Pb2+, Ni2+,
, Cr6+
Cr3+ .


, .

, .
, .


.
()
().
.
- ,
.
, , Cl , Br ,

o
+
Fe - + H2O Fe(OH) + H ;
(2.7)
+
(2.8)
Fe(OH) - + H2O Fe(OH)2 + H .

. Fe(OH)2
> 4,5 0,8 .

,
, ,
.

, ,
.

.
-
,
.
(),
,
- , . .,
(,
160

).
, 106 1014 1
(). 510, - .

.

, . .
,
.

,
,

.
, ,

. (
),
,
1 15-30.

:
+ O2 + N + P + CO2 + H2O
+ .
(2.9)
(2.9)
.
,
,
.

:
-
.
, ,
= 4 - 6 (, ) , ,
().
,

-
, , . N P
, , , ,
.
161


.

. ,
,
().
.

( , ,
), (, ).

.
,
30 %. , .
800-1200 .
,
: CO2, H2O . H2S; HCN;
COCl3 . ,

,
.
2.2.3.
2.2.3.1.
,
,
.
.2.3.
CN
,
Fe2+.
, ,
Fe4[Fe(CN)6]2
Fe3[Fe(CN)6]2.
.

162

2.3

,
, /
,
/
, /
, /

, /
, /

, /

7 - 9,5
0,1 - 0,4

3-6
0,05-0,2


5 11
0,3 - 3,5

0,5 - 1,2
<0,05
<0,1

0,30-0,8
<0,05
0,05-0,2

0,6 - 3,0
0,1 - 0,7
0,1 - 0,8

0,005-0,080
<0,1

0,005-0,1
-

0,01- 0,2
-


( ) .
,
.
ClO ,

CN + HOCl CNCl + OH ;
(2.10)

CNCl + 2 OH CNO + Cl + H2O .


(2.11)
:
, .
,
,
(2.11) (2.10).
,
1 /, 50
( > 8,5).
,
:

8
9
10 11
12

CNCl,
20
12
4
1
0,25
,
. = 8,5
35-80 % , ,

163

= 11 - 10 % .
:
2 CNO + OCl + H2O 2 OH + Cl + 2 CO2 + N2 .

(2.12)

, 1000
, ,
,
CO2 N2
CNO + 2 H2O + 2 H+ NH +4 + H2CO3 .

(2.13)

< 3 .

,
( CN ) 100-200
/.

.
2.2.3.2.

.
,
, CN ,
, , [Cu(CN)3]2-, [Zn(CN)4]2-

CN + 2 OH - 2 CNO + H2O,
[Cu(CN)3]2- + 6 OH - 7 Cu2+ + 3 CNO + 3 H2O,
[Zn(CN)4]2- + 8 OH - 8 Zn2+ + 4 CNO + 4 H2O,

(2.14)
(2.15)
(2.16)

.

CO2

(2.17)
2 CNO + 4 OH + 6 2 CO2 + N2 + 2 H2O .
,

4 OH - 4
O2 + 2 H2O .
(2.18)

164

100 % ( 35 80 %)
30 %.

, .
,
:
1) ( > 11);
2)
(CN ) ;
3) ,
( 8 - 10 );
4) 0,001 /2;
5) .


. ,
,
.
2.2.4.

.
() , Cr6+
Cr3+, Cr(OH)3.

Cr6+

: (SO2), (Na2SO3),
(FeSO4).
, , = 8 - 9.
Cr6+
, , , ,
, , , .
,
.

K2Cr2O7+3Na2SO3+4H2SO4 Cr2(SO4)3+3Na2SO4+K2SO4+4H2O,
K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O,
K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O.

(2.19)
(2.20)
(2.21)


Cr3+ + 3 OH Cr(OH)3 .
165

(2.22)

Cr6+
;
5.
Cr6+,
SO2.

.
Fe(OH)2.
,
Cr6+
Cr3+, .

Cr2O 72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O

(2.23)

, Cr2O 72
, :
Cr2O 72 + 14 H++ 6 Cr3+ + 7 H2O,
2H+ + 2 H2 .

(2.24)
(2.25)


Fe3+ Cr3+ .

,
3 /2, Cr2O 72 - 150 /
100 /2 = 3.

;
- , .

. 2.2.
( ,
) .

,

Fe-, Fe-Cu.


:
166

, .
, , ,

(2.26)
Fe0 Fe2+ + 2 .

. 2.2. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ;
5 ; 6 ; 7 ; 8
1,
( 3).
6 2,
.
, ,
:
6 Fe2+ + Cr2O 72 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O.

(2.27)

,
Fe- .
2.2.5.

.

,

, .
.

,
, .
167

: )
(
); ) ; )
( CaCO3, MgCO3,
CaCO37MgCO3, MgO).

= 8-9,

.
,
:
H2SO4 + CaO + H2O CaSO4 + 2 H2O,
(2.28)
FeSO4 + CaO + H2O CaSO4 + Fe(OH)2,
(2.29)
2 HCl + CaO + H2O CaCl2 + 2 H2O,
(2.30)
FeCl2 + CaO + H2O CaCl2 + Fe(OH)2.
(2.31)
NaOH
Na2CO3 .
,

, - (
CO2) .
,
,

(, ).

, Fe(OH)2 Fe(OH)3
.
, ,
, .
.

, CO2 .

:
CO2 + OH CO 32 + H2O.
(2.32)
2.2.6.
, (, , ,
, - ),
168

, , ,
.

: 1)
, ; 2) -
(, ); 3)
(, , ).
, , , ,
,
, , .

. ,
,
, - .
2
, 3-8 /.
50-1000 /.
- .

10-20 /.
, . . 0,1- 0,3 /.
,
.

169

2.3.
2.1.
:
, ,
.


5 , 1
. 0,1
HCl
,

V 0,1
[OH- ] = HCl
,
V
VHCl - 0,1 HCl, ,;
V - , , .
.
200 2
,
2 HCl + 3 CaCl2 + H2O + CO2.
,
1: 4.
3, 5, 7, 10, 15 5
,
HCl ( ). .
2.4.
2.4

,

, %
VHCl ,
B OH M CO 2
, ,

MCO2 = (B[OH- ] B[OH- ] ) V ,
V = 200 V ; .

170

[OH- ] [OH- ]
B[OH- ]

100 %.

: = f (); = f ( 2 ) .
.
2..2.

:
.

6 25 K2Cr2O7.
2
H2SO4,
(.2.5).
0,5 Na2SO3. Cr (VI) .
5 25 0,5
, 1 (),
(i)
( = 535 ).
().
Cr (VI).
() (2.33)
:
=

i
Cr
6+ -
Cr 6 +

Cr
6+

100 %.

(2.33)

Cr (VI)
: = f (pH).
K2Cr2O7 Na2SO3.

171

2.5

1
2
3
4
5
.-

1
2
3
4
5
6

VH

,
2SO 4

Cr(VI) , /

, %

1
0,5
0,3
0,2
0,1
0

2.3.
:
.


. 2.3.
+

V
. 2.3. : R ,
, V ,
50 , Cr (VI),
0,2
2 .
Cr (VI). 25 5
, 1 (),

(i) ( = 535 ).
().
172

Cr (VI).
, 5, 7, 10, 15 .
() (2.33)
.
. 2.6.
2.6
-

1
2
3
4
5

2
5
7
10
15
-

Cr(VI) , /

, %

Cr (VI)
: = f().

173

3.

: , , , ,
, , - ,
, ,
.
3.1.
,
,

.
3.2.

, ,
, , ,
(II), , , , ,
:
(3.1)
FeO + CO Fe + CO2 ;
(3.2)
TiCl4 + 2 Mg Ti + 2 MgCl2 ;
(3.3)
2 Fe2O3 + 3 C 4 Fe + 3 CO2 ;
(3.4)
CrO3 + 2 Al Cr + Al2O3 .
, CaCO3 SiO2, ,
, ,
:
FeS + CaO + C = CaS + Fe + CO.

2 FeO + Si SiO2 + 2 Fe .

(3.5)

(3.6)


70 . .
, , , ,
, . , , 50 %
, 20 . ,
.
10-200 1 .
174

,
,
,
. ,
,
(CaO MgO); ,
(SiO2 Al2O3),
, . . 3.1
.
3.1

:
)
)
(,
.)

SiO2

Al2O3

CaO

, % .
MgO Fe2O3
FeO

33-38

5-9

45-50

2-4

0,5-15

37-40

7-9

44-48

1-3

0,1-0,3 0,3-0,5 0,5-15 2-4

35-37

12-16

30-38

4-7

0,1-0,3 0,1-0,4 0,5-20 0,5-15

22-25

2-6

38-40

9-14

2-4

5-12

6-9

0,2-0,6

38-46

9-13

20-32

5-20

0,5-15

5-13

5-8

0,2-0,4

20-35

0,10,4

0,5-20

35-40

6-10

16-18

2-7

1-2

1-3

MnO SO3
2-3

2-4

. 3.1,
,
,
, .
.
.
,
175

, , ,
.

, . , 1975 .
22,3 , 66,5 % , 29,4 % 3,7 %
. (87,6 %)
.
( 24 %
20 % ), MnO 11 %, (SiO2, Al2O3,
MgO, Cr2O3, P2O5) (FeS, MnS .).
( 3,2 /3)
( , ).

.

, 30 % (
),
,
.

.

.
27 . Fe, 335 . Cu
2 Zn, 3
Fe, 900 . Zn, 150 . Pb 70 . Cu.
, ,

.

.
,
.
,

.
,
,
5 % Zn Pb.
Fe, Zn Pb
.
, ,
Zn, Pb Sn.

176

.

-
,
.
.

.
,
.

.

,

, CO2 H2O,
- , , , , , .
2,4 20 .
120-140 (, , )
94-98 %. (70 /)
- -
. 80-90 %
Si, Al, Fe, Ca Mg, ;
Ti, V, Ge, Ga, S,
(0,5-20 % .).
1,5-2,0 %.
,
, ,
, -
, ,

.
.
,

20 % CaO
, 5 % CaO;
5 %.

15-50 % ( 80 %)
() .

- ( 5-10 % )
( 3 % ).
177

, ,
10 % 5 % ,
;
(10-15 %) .
,
.

, .
CaO

K P, ,
, .
.
,
,
; , Sr, V, Zn, Ge
10 /. V2O5
65 %, ,
Mo Ni. U, Co,
Cu, Ni, Zn, V, Pb.
;
( Ge Ga),
- V, Ni .

. :
- ,
,
;
- ,
,
;
-

;
-
;
-

.

, ,
.
, ,
178

.
-, ,
,
.
-,

.

.
3.3.

3.3.1.

,
,
,
-,
.

, .
.
150-330 CO, 1,5 SO2, 25-60 , ,
, .
. ,
, %: Fe2O3 - 56,8; Mn2O3 - 10,0; Al2O3 - 5,0;
SiO2 - 6,9; CaO - 6,9; MgO - 5,8; - ,
. 0...20 , (
75%) 0,4 .

.
, , , ,
.
, %: SiO2 - 10...45; CaO - 2...18; Al2O3 - 0,5...25; MgO -0,5-5;
Fe2O3 - 5...26; MnO - 0,5...9; C-10...64; PbO - 8; P2O5 - 0,4; Na2O -1,5; K2O 1,0. (1-150
), ( 70 %, 60
).
, 2 4 %
. 1 90 %
. ,
, .
200 1 .
179

,

. .
,
,
, .
,
,

.
-

.
. ,
, FeO, ,
: SiO2, B2O3, TiO2 .
, , ,
Na2CO3, K2CO3.
- : NaCl, KCl, LiCl,
CaCl2, NaF, CaF2 .
, ,
.
. , CaF2

2 CaF2 + 3 SiO2 2 CaSiO3 + SiF4,


SiF4 + 3 H SiF + 3 HF ,
CaF2 + H CaF + HF,
SiF4 + 2 H2O SiO2 + 4 HF.

(3.7)
(3.8)
(3.9)
(3.10)

.

, , , .
,
. ,
, , .
,
.

.

P2O5 :
180

CaO + FeS + C CaS + Fe + CO,


2 CaO + 4 Fe3F + 5 O2 2 Ca(PO3)2 + 12 Fe.

(3.11)
(3.12)

:
1) ;
2) ,
;
3)
;
4) ;
5) .

,


.

.
, 2 .
,
, , , ,
CO, NxOy.
, ,
.
. ,
, 30-40 % ,
60-70 % - .
,
.
, , ,

, ,
.. ,
.
3.3.2.


(
, , ), (,
, . .); ; ,
( ) .
181

, , (,
, , ,
.); (, , .)
.
84 %
16 %.
, ,
.
, ,
, .
98 % , ,
,

, (,
, .)


- ,

.
20 %
, . ,
,
, -
.

(),
(,
.) : , .

.

, 20 300 /.

, .
3.3.3.

().
,
, .

.
182


(),
,
.
,
.
, .
,
, ,
- , , , , .

(Ni, Co, Mo, W, Cr .)
.

, . 3.1.
,
.

.

,
: , , , ,
, .

-

183

, ,
,

. 3.1.

, . .

.

.
,

.

.
,
, ,
.

. ,
,
,

(
) (IV).
. ,

, , .

, ,
, .
,
, , , ,
.
3.4.


,
5 2, .
- .
,
184

, ,
, .

, ,
.

.
, ,
, , ,
, .
,
, .

.
.
: , , ,
, , , , , , , , ;
- (Cu2O, Mn3O4, Al2O3, ZnO, CdO), (PbS, CdS,
ZnS, Bi2S3), (CdSe, PbSe, HgSe, CdTe, PbTe, Bi2Te3),
(GaAs, InAs), (GaP, InP),

As2S3, As2Se3, Cd - HgTe, PbTe - SnTe .


,
,
, p-n
, , ,
. ,
- , GeO2
. ,
, , , , .

:
,
, , .

,
,
. , ,

, ,
.
.
.
,
.
185


( ), , ,
, ,
, .
,
, .

,
,
, , .
,
, .
,
,
,
.

.
,
22 HF HCl,
, HNO3-HF.
3.5.
,
, - , ,
.

, ,
. .3.2.

, .
.

, ,
, .
-
, , , .
,
( ),
.


.
3.5.1. ( 3.2)
186


: .

Kp = 2r/g,
- , r - ; g .
. .

. 3.2.

.
. , ,
, , . ,
5 25
, 1 .
,
, .
,
, .
3.5.2. ( 3.3)
187

.
,


. ,

.

.
,
. -

,
.

, ,
.
3.5.3. ( 3.4)
,

, ().
, ,

, .

.

. ,
.
.
.
,
, .

,
.

, .
,
.

188


().
()
.

, , , ..
.
.

. - , ,
80 %, .
-
(, .).
- ,
, .

.
, .
,
, . ,
,
.

. ,
.
.
.
3.5.4. ( 3.4)
- .

.

, , ,
, , ,
.

.
.
(.3.3)
, (,
) . 189

-
,
.
- (
, , ),
, .3.3, (, )
.
-
: , ,
,
, ..

. 3.3. -:
1-- ; 2-;
3- ; 4-
(, );
5-,
3.5.5. ( 3.7)
(, , ,
)
.
.

- -.
,
- - .
.
, ,
.

- -
,
.
. 3.4.
.
190

. ,
.

. 3.4. () ()
:
1- ; 2- ; 3-
,
.
.
,

,
. :
(3.13)
2 H2O + 2 H2 + 2 OH .
OH - ,
:
4 OH - 4 2 H2O + O2.

(3.14)

, ,
,
,
.
3.5.6. ( 3.6)

1808 .
.


. , ,
,
191


.
-
. ,
- , -
() ().
(. 3.5)
,
,
. (.3.6)

.
, ,
() ,

, .

. 3.5.

. 3.6.

,
, , .
,
-
, -
. ,
.
. 3.7.

192

. 3.7.
.

,
, ,
, ,
+
OH H .

-
, ,
,
.
3.6.
: :
-
;
- ;
- ()
;
- .
:
. 3.8.
3.1.

: , , ,
. ,

.
- :
- ,
;
- ,
;
193

-
.

,
.
Ca(OH)2.
n+

2+
3+ 2+
Ca(OH)2
2 Me(OH)
Me + n
n +, nTiCa) .
,
Fe3+ (Cr

(3.15)

. 3.8.

.

() (. 3.2)
194


. OH
, ( ,
) . , ,
, , , , , , ,
(.
3.2).
3.2

Cr3+
Ni2+
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ti3+
Co2+
Zn2+
Cd2+


4,5 7,5
6,5 9,4
1,7 8,3
5,0 7,2
4,0 5,5
0,5 2,0
6,6 9,2
7,0
6,8


6,310-31
6,310-18
6,310-38
8,010-16
1,010-32
8,010-34
2,010-16
1,210-17
2,210-14

,
.


.
Fe3+ 1-2 2 - 3
0,5 M K4[Fe(CN)6]. ,
Fe 34+ [Fe(CN)6] 34 ,
(III).
,

Fe3+
, . 50
3 K4[Fe(CN)6].
( = 520 ).
Ca(OH)2.
Ca(OH)2, , ,

2 Fe3+ + 3 Ca(OH)2 2 Fe(OH)3 + 3 Ca2+ ,
, Ca(OH)2 1 /.
195

(3.16)

Fe3+
Ca(OH)2 . 100
, ,
Ca(OH)2
~7, (.
3.2). , = 7.

,
. = 7
Ca(OH)2, Fe3+,
, .

, Ca(OH)2,
Fe3+, ,
.

, . ,
Ca(OH)2 , .
:
, .
3.2.

, ,
5 .

.

.
1 1 HCl, K4[Fe(CN)6].
. Fe3+
, 2 1 HCl.
.
3.3.

, 3.1. ,
0,1 % (),
.
, ,
,
, .
196

, ,
.
.
, ,
. ,
. .
,
.
.
3.4.
,
- . ,
,

. ,
,
(. 3.9).

. 3.9.
( 3.1)
.
,
, .3.9.

,
. ,

120 , (
).
, 3.5.
( 3.2-3.4)
. 3.3.
197


1
2
3

3.3

,

,

Fe3+

,
.
3.5. ,
)

.
,
, .
.
, .

.
,
.
.
.
. ,
, ,
, .

. 3.10. :
1- ; 2- ;
3--; 4-
,
.
.

198

.
.
)
.

,
,
, .
m1 m2
m.
(m) (V), ,

m m1 m
= 2
=
(/).
(3.17)
V
V
3.6.
Fe3+,
,
FeCl3
FeCl3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 HCl.
. -

(3.18)

(III) .
-
(FeO+; Fe3+; H+), . .
:

m [Fe(OH) 3 ] nFeO + ( n x ) Cl xCl

m [Fe(OH) 3 ] nFe 3+ 3( n x ) Cl 3xCl ,

m [Fe(OH) 3 ] nH + ( n x ) Cl xCl .

(3.19)
(3.20)
(3.21)

(III) U 2 , . 3.11.
,
6 5 , 1 .
.
199

. 3.11. :
1- ; 2- U- ; 3- ;
4- ; 5- ; 6- ; 7-
15 .
.
,
.
( - ).
.
3-5 ,
Fe3+, .
,
, ,

-
.

.
.
3.7.
1.
,
, .
2 . 3
0,2 .
10 .
,
4 .
5
.

200

. 3.12. :
1- ; 2-; 3-;
4- ; 5-
1
Fe3+.

, 4
5-7 . ,
. 3.12.
, 1,5 .

15-30 . ,
.
2-3 5 ,
.
.
1-2 ,
Fe3+, , .
,
, ,
Fe3+, .


1. .
2.
.
3. .
4. ?
.
5. -
.
6. ?
201

7. .
8.
.
9. , -
.
10. .
11. ,
, , ,
. ?
12. .
13. , ,
.
14.
?
15. .
16. .
17. ,

.
18.

.
19. ,
.
20. .
21. ? .
22. .
23. . .
24. .
.
25. , .
.
26. .
27. .

202

4.
4.1.

,

. ,
.
4.2.
- ,
.
.
: ( )
, , ,
( ),
(- ,
, )
(, , , ,
).
.. , , -
, , .
2 : ()
().
4.2.1. ()
()
, ,
.
.. ,
, 376000 3,
, . .
.
(. 4.1) .

, , ..:
.
,
, ,
, , ,
.
203

. 4.1. , . 3:
1,VI-; II,IX-; III- ;
IV- ; V- ; VII ; VIII- ; X- ;
XI- ; XII- ; XIII

-
.
,
. .

(52990 /), (4043
/), 48947 /.
, , ,
, .
,
,

.
4.2.2. ()
()
. - .
-
,
. . 4.2,
: 1 - , ,
;
2 -
;
3 - ; 4 -
.
204

. 4.2. :
1 - ; 2 - ; 3 - ;
4 - ; S - ;
Q -
. 4.2,
, .
-
()
- , -
(, , ).
, ,
,
.
, , . ,
, .
, , . , .
. ,
, . .
: ,
, - . .
-
. , , ,
.
, , , . . - .
, ,
- ,
. , ,
, , ,
.
205

4.2.3.

(. 4.3)

. - ,
, .
( ) ,
, .
4.3.



.
8 (12 % 2 ), 110 , - 2500 .
, 1, 16,
12
, 32S, 14N
.
().
,
, , . .
,
, , , , , .


. 4.3.
206

4.3.1.

( ). .
,
,
.
H2O () + = 2 + 2 + 41,868 .

(4.1)


2. . 4.4
.

2
1 4

3

5

6
8
7

. 4.4.
( 1-8 )
1
( 2).
3,4 , , ,
2.
5
, 6 -
. 7

.
2
, .
2 . 8
- ,
, HNO3 ..
2
.

.

,
. .
(. 4.5).
207

. 4.5.
2
, , ,
.
4.3.2.

, 44 % ,
47 % , 86 % , 70 %
; 1364 . 23
, 2 - 1015 ;
65 %, 53 %.
(. 4.6) ,
, .


. 4.6.
4.3.3.
- ,
17 . % 1 . % ,
.
: 11 %, - 1,5 %; ,
.
, ,
;
510-5 .
208

4.3.4.
- ,
. . 4.7
- .
1, N2 HNO3,
.
HNO3
3

1
9

5
4

8
NH3

N2

. 4.7. -

()

N2 () 2 () , N NO,
NO2 HNO3. HNO3
, , .

. 1
.
- (
2):

N2

2 N ().

2 N + 3 2 2 NH3.

(4.2)
(4.3)

3 ,
.
( 4) :

NH2-(CH2)x-COOH
6 NH3 + CO2 + H2O .

209

(4.4)


5, , . .
(6):

2NH3 + 3 O2
2 HNO2 + 2 H2O + 720 .

2 HNO2 + O2 2 HNO3 + 92 .

(4.5)
(4.6)

, ,
, , .
(1-6)
. , , ( 7)

2K CO +3CO +2N +1334 . (4.7)


5 + 4 KNO

, 8 9
.
,
. 1
15 ; - 50

2 N2 + 6 H2O + 3 C + 346 = 4 NH3 + 3 CO2 .

(4.8)

,
. 7,9 ,
, :
C4H4O + 3,6 HNO3 = 4 CO2 + 3,8 H2O + 1,8 N2 ,

(4.9)

.
4.3.5.
- ,
,
- , ,

, .;
, , , , , ,
. , - ,
, P:N 1:23.
,
,
210

, ; ,
, .
, .
. . 4.8
.

, . .
,

75-100 . ,
, .
. -: ... ,
- . ,
, - ,
.
(


34

, ,


- (
- , ,


. 4.8.

4.3.6.

,
369 . ,
,

,
211

.
() -
.
( = 1) ( =
= 7800); ( = 160); ( = 70); ( = 15);
( = 1,1). 510-2 % .
. 4.9.
S
2

1
3

H2SO4

H2S

4

. 4.9. (
1-5 )
1
.
; -
( 2). , ,
, .
3 ,
1,2, . ,
, ,
.

.

,
.
,

, .
4 , , ,

, ,
, ( 5).
H2S .
.
:
) H2S S SO 24 - , ;
212

) SO 24 H2S ( ) - Desulfovibrio;

) H2S SO 24 -

( ) -

) SO 24 , H2S -
, .
, ,
, ,
.
,
, , ,
.
,
,
.
4.3.7.

. : - -
.
, .
. 4.1.
- (. 4.10).
4.1

Cu Au Fe
Pb
Hg Ni
Ag Sn
W
Zn

Al

- 11,7 40,9 15,9 27,9 40,0 20,6 19,1 47,2 20,4 4,1
,%

. 4.10.

213

27,0

4.4.

4.4.1.
5
1972
.
, ,
.
: ,
, , .

. . (1981) :
(); ();
(). ().


.
:
- ;
- ;
-
;
- .
- -
, .
, ,
,
,
.
- ...
.
4.4.2.

:
- (, ,
..);
- ( ,
, . .).

.
214

, , , , , , , , , , , .

- , , .
, ,
, .
4.4.3.
( )
.
:
- ( ,
. .);
- ;
- , ,
.

, .
-
.
, , ,
.
,
, . .
. .
.
,

, , .

Global , ,
, , , , .
4.4.4.
. 4.11
. ,
, ,
(,
), ,
- - .

215

, , ,
, .
-


. 4.11.

, .

.

, .

, -
.
4.5.
4.5.1.

:
- ,
;
- : ) ; )
;
-
;
-
- ,
, ,
216

,
,
- .
4.5.2.

, . 4.12 . I-IV
,
; 1-9 - .
, S

H2SO4,CaSO4,
Na2S2O3

. 4.12.
( )
. 4.13
. 1,2 , ,
, , ,
( ,
1,2 ); 3 -
; 4 - ; 5 -

; 6 ; 7 ; 8 - ; 9 -
.
( 7) : NP ; +HS - ; -HS -
. , ,
End.
,

.

217

5
4
1
3

6
7
8
2
5

+HS

10

CH3-CH2-CH2-CH3 + 4S 700

+ 3H2S

. 4.13.
( )
4.5.3.
4-6 ,

.
, , .
-
. (. 4.12).
.
.
1. 1.1
. 4.2 1.
, .
1.2; , +HS
, ;
,
- 10. . .
, End,
, 50
( -HS). 2, 3 ..
218

- , ,
, 50 .
,
.
. 4.2.
4.2


/
2
3


,
. ,
, ,
.
4.5.4.


2-3 .

,
.
:
- ;
- .
:
+HS -HS, +HS; +HS, NP.

:
,
,

. ,
, ?
?
? ,
? .
?
. ,
219


. ,
. 4.11.
.
,

(,
, , , ,
, . .),
(, . .);

- , ,
,
,

,
, ; - ,
,
,

.
4.5.5.

(. 4.14).

1 8.
32,5 ,

3 ,

3
2,5 , 34 , 3 39 , 3 10

. 4.14.

( )
220


, ..
1. ,
.
1.1. (+HS, 20). :
1500
(n-2)NaH2PO4 + 2Na2HPO4 600

Nan+2PnO3n+1 + (n-1)H2O;

6001500
nNaH2PO4

(NaPO3)n + nH2O.

: ,
(II).
:
.
,
.
1.2. (+HS, 30)

P4 O 8 + 4H 2 O 2H 3 PO 3 + 2HPO 3 ;

P4O10 () + 6H2O () 4H3PO4 ();


P4O6 + 6H2O 4H3PO3.

1.3. (+HS, 30)

( ):
t
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C
P4 + 6CaSiO3 + 10CO.

( 3, 33 ):

221

P4 + 6H 2 O P4 O 6 + 6H 2 ;

P4 O 6 + 6H 2 O 4H 3 PO 3 ;

4H 3 PO 3 3H 3 PO 3 + PH 3 .
1.4. (+S, 10)

:
P4 + 12H 2 O + 6Cl 2 4H 3 PO 3 + 12HCl.
1.5. (+HS, 20)

(II):
P4
+ Ba(OH)2

Ba(H2PO2)2 + 2PH3;

8P + 3Ba(OH)2 + 6H2O 2PH3 + 3Ba(H2PO2)2.


1.6. (+S, 10)

V2 O 5 P2 O 5 4 2 2H 3 PO 4 + V2 O 5 4 2 .
1.7. (+S, 10)

:
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 2H3PO4.

85 % -
1.8. (NP, 50)

, ,
:
NaHPO

4 CaHPO ;
a3(PO4)2

222

7CaHPO4 + H2O Ca5(PO4)3 + 2Ca(H2PO4)2;

()

Ca(H2PO4)2 + Na2HPO4 = CaHPO4 + 2NaH2PO4;


Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 + 4H2O = Ca(H2PO4)2 + 2CaSO42H2O;

Ca3(PO4)3OH + 7H2SO4 + 12H2O = 3Ca(H2PO4)2 + 7CaSO42H2O.

1.9. (NP, 40)

4S3 + 82

225 + 32;

25 + 2 23 ( );
25 + 22 427 ( );
27 + 32 234 ( ).
2.
.
2.1. (+HS, 20)
, .

3(4)2 4 34 Cl5.

:
nPCl5 + nNH4Cl

4 (NPCl ) + 4nHCl.
23

2 n

Cl
6 5

(NPCl2)n
, .
223

2.2. (+HS, 20)

Ca3(PO4)2 P4;
>0
P4 + H2O
PH3 + H3PO3.

:
+

PH3 + 4HCHO + HCl () [P(CH2OH)4] Cl .


2.3. (+HS, 20)

Ca3(PO4)2 P4 PCl3;
PCl3 + 3C6H5MgCl P(C6H5)3 + 3MgCl2.
2.4. (+HS, 30)

Ca3(PO4)2 P4 PH3 .
:
(H3O)2 P SH2ONHH3
||
S
;

(H3O)2 P O
||
S

NO2
;

(CH3O)2 P SCCHCOOC2H5
|| |
S CH3COOC2H5
.
,
.
2.5. (NP, 20)

Ca3(PO4)2 PO 34 .
224

:
O
||
CH2OCR
|
RCOCH
O
||
|
||
O
CH2OPO
|
O

O
||
2R
O
||
CH O C R
O
NH 3+
||
|
CH2 O POCH2CHCOOH
|
O
.
2.6. (+HS, 20)

Ca3(PO4)2 P4 PH3 PCl5


CH
PCl5 +

CH
CH3

H
C Cl
H
C PCl4

CH2

PCl5 [PCl6] .
2.7. (+HS, 20)

nPCl5

225

Ca3(PO4)2 P4 PH3 PCl5


+ nNH4Cl (PNCl2)n

4nHCl.


:
PCl2 N
N

PCl2 N
PCl2

PCl2 N
--

PCl2

P Cl2
N
N PCl2
-.

2.8. (+HS, 40)

Ca3(PO4)2 P4 PH3 PCl5;


3PCl5 + 2B(OH)3 3POCl3 + 6HCl + B2O3;
PCl5 + H2C2O4 POCl3 + 2HCl + CO2 + CO;
3PCl5 + P2O5 5POCl3;
PO

OH PO(OH)3 + 3RCl.

2.9. (+HS, 30)


:
Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 = 2CaSO4 + Ca(H2PO4)2;
Ca(H2PO4)2 , .

( CaSO4) :
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4;
Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 3Ca(H2PO4)2.
(422) ()2
34.
3. ,
.
3.1. (NP, 30)
Ca3(PO4)2 PO 34 .
:
O
||
3(2)123 23N(3)3
|
|
|
OH NH
O

|

226

COR- .
,
, , , , .
4. .
4.1. (NP, 20)

PO 34

:

.
:

|
|

||
|
O
R1
|
|
CHHCH
|
O
R1 :

N
N
C
CH
|
||
|
C
C N
H
N
|

4.2. (NP, 20)

PO 34

H2COH2PO3
|
C=O
|
HCOH
|

|
223
.

4.3. (NP, 30)

( ) 4 .
227

I
223
|
223
=
|
RUBISCO
2 +
|
+ 2 2

|
|

2-
|

RUBISCO .
(10 20
).
4.4. (NP, 40)

()
II
223
|
+

+ + +
|

223 + + i + + 2.
|

()
III -

( 3 )

.
( 5 )

IV

, , , .
228

:
-;
;
;
i .
5. .
5.1. (NP, 20)

5.2 (NP, 20)

5.3. (NP, 20)


( )
+
NA :

229

, ,
: N, N+ N,
.
5.4. (NP, 30)
, ,
,
N :
+
N
22 + 2

- 2

+ + N+

6.

6.1. (- HS, 20)

H3PO4 +12 (NH4)2MoO4 +21 HNO3 (NH3)3H4[P(Mo2O7)6]+


+ 21 NH4NO3 +10 H2O
,
.
34 .
6.2. (- HS, 50)

34 , 2 72 .
3AgNO3 + 2 Na2HPO4 Ag3PO4 + 3 NaNO3 + NaH2PO4;
2AgNO3 + Na2H2P2O7 2 NaNO3 + Ag2H2P2O7 ;
AgNO3 + NaPO3 NaNO3 + AgPO3 ;
H3PO3 + 2AgNO3 Ag2HPO3 + 2HNO3;
t
(NH4)2NaPO4
2NH3 + NaPO3 + H2O;
NaPO3 + AgNO3 AgPO3 + NaNO3.
7. .
7.1. (NP, 20)


:
43 + 2 = + 2 4 .
:
().

2+

2+

2+

Mg ,

2+

2+

Cu ,

Zn

2+

7.2. (NP, 20)

230


:
+

+ 22 + 2 2 + .

2 .
8. ,

8.1. (NP, 20)


+

GSSG + +

2 GSH

+ .

,
+

;
.
8.2. (NP, 40)


:
2

3
2

2
-450
2


+
2
2
2

RH

ROH
, .

8.3. (NP, 20)

:
+

65 + + + 2 64()2 +

231

( )

+ 2.

8.4. (NP, 30)

,
, , :

+ + 2
+ +
+ + h (560 ),

;
.

8.5. (NP, 40)


, ,
.
:
1

3 ++
-

, , .
1, , :
NH2
|
C
N
H3CC

CH3
O
O
|
||
||
C= CCH2CH2OPOPOH
+
CCH2N
|
|
.
CS
O
OH
CH
|
N
H

. I
I , II II . .,
. 4.5.4.

1. ?
2. () ?
3. .
232

4. ?
5. ?
6.
. ?
7. ?
8. .
?
9. ?
10. .
11. ?
12.
?
13. .
14. ?
15. ?
16. .
17. .
? ?
18. ?
19. , ,
, .
20. .

233

5.
5.1.
,
,
, .

.
5. 2.
( )
5.2.1.


, , .

, %: - 27,0; - 24,3;
- 10,5; - 15,5; - 13,3;
- 8,1; - 1,3.

, ,
. 250
, 200 , 150 , 50
, 50 20
.

, .
.

.

, .
- ,
, , .
,

,
, .

.
234

,
, , .

.
, , -
,
, ,
.
.5.1.
,
, .
, -
.
-
. ,
, ,
.

, , ,
.
,
, , . ,
, , ,
.
(, O2, NH3,
b, , , )
,
.

.
,
, , (S3), ,
(O3), .

.
, , ,
.
, , , , ,
, .

,
.

, , -
235

. ,
2 .
, , ,
, .
5.2.2.

() ().
,
,
. 5.1.
5.1

, %

0,56 n* 0,83 n
N2
74 77
76 78
O2
3,0 0,8
2,0 18,0
H2O ()
3,0 5,5
0,5 4,0
2
5,0 12,0
1,0 10,0

0,5 12,0
0,01 0,50
87,9**
2,3**
NxOy
0,8
0,0002-0,5
9,7**
1,5**
CnHm
0,2 3,0
0,009 0,5
9,8**
0,3**

0,2 /
0,001-0,9 /
3

0,0 0,04 /
0,01-1,1 /3

10-20 /3
10 /3
*n ; ** - .
,
.
, .5.1, ,

, N, nm .
, .
, ,
,
.

,
.
236

15-50 %
.

.
, , : , NO, , ,
.

,
. .

,
, ,

.

.

5.2.3.

, ,
.
(). -
, ( ,
).
, .
.
- ,
- , .

(NO).
: N2O,NO, N2O3, N2, N2O4, N2O5, NO3, N2O6.
N2 ,
, .
- .
, , .
(SO2). ;
() ,
, 50
/3 2SO3 2SO4. 3-6
/3.
. ,
, ,
.
237

.
, , (2012).

238

134

0,3-5

.5.1

130

(>)

.
.
0,5-10 , .
() .
,
/3.
- ,
,

,
.
. . 5.2
, .

5.2
-
, /3

NO2
0,085
0,085
2
NH3
0,2
0,2
4
SO2
0,5
0,05
2
HCl
0,2
0,2
4
H2S
0,008
0,008
2
H2SO4
0,3
0,1
4
CS2
0,03
0,05
2
CO
3,0
1,0
4

0,035
0,003
2
Cl2
0,05
0,05
3
-4
Hg ()
310
1
-4
b
310
1

10-6
1

0,01
0,01
2
5.2.4.

,
.

; (,
, , ),

130

( ), ,
(, , , ) . .

. 5.2.
:
1) ;
2) ;
3) ;
4) ;
5) ;
6) ;
7) .
:
,
,
,
,
,
, ,
, .
5.2.4.1.

, .
,

.
,
,
.

(.5.3).

(. 5.3).

131

5.3

40
1000

20
1000

5
1000

,
1-2

20
100

0,9
100

0,05
100

0,01
100

132

:
,
,

137

131

,
,
,

-:
,

:
,
,
,

. 5.2.


.

()
.
() , ,
.


. (. 5.4)
1 ,
2,
3. 4,

5.

.5.3.
:
4-5 60 %, 10 80 % 30-40 95 %.

: 10 20 80 %,
- 95 %.


. ,
.
129


, -
,
,
.

. 5.4. :
1 - ; 2 - ; 3 - ;
4 - ; 5 -

, , , ,
.
, , , .
, ,

. (.5.5)
.
- 0,5-1 .
10 .
,
(),
. .
90 %
2 .

130

. 5.5.

. -
.

, ,
, .
98 % 2 .

(),
, .
:
( 99 % 0,1 );
,
; .

.
, , ,
.

.
-.
8-15, 200,
600 .
,
.
,
.
. ,
0,05 - 0,5
(
). 99 %.
- ,
(.5.6).
, 100 . ,
.
,
,
.
- :

(99-99,9 %).
, 1 ,
131

50 /3.
400-450 ,
.
.

. 5.6.
5.2.4.2.

.


(), .
- ,
, .

,
,
.
CO, N,
SO2, 2S, l, O2.
5.2.4.2.1.
SO2
,
. , ,
SO2 ,
.
,
- .

132


, ,
,
.
- ,
,
.

:
:
SO2 + 2O = 2SO3;
SO2 + ()2 = S3 + 2O ;
2 S3 + O2 = 2 SO4 .

(5. 1)
(5. 2)
(5. 3)

3 ,
1 0,4 0,6 SO2.
SO4 S3 < 5.
SO2
:
N2SO3 + SO2 + 2O = 2 NS3 ;
2 NS3 = SO2 + 2O + N2SO3.

(5. 4)
(5. 5)

- -
130 , SO2.
, SO2
.
SO2
:
SO2 + N4O = N4SO3 ;
(N4)2SO3 + SO2 + 2 = 2 N4HS3 .

(5.6)
(5.7)

:
2 N4SO3 = (N4)2SO3 + SO2 + 2.

(5. 8)

SO2.
: ( SO2 133

); ( SO2
); - ( 2SO3,
, -
);
-;
-,

(, .).
5.2.4.2.2.
, (NO),
, , ,
.
NO
NO2 .
.
:
NO NO2,
.
,
, . ,

, :
3 NO2 + 2O = 2 HNO3 + NO + Q .

(5.9)


(N, N23, , ()2, N4O, gO3 .).
N2O3 + N23 = 2 NNO2 + O2 + Q .

(5.10)


FSO4, F12, N2SO3, NaHCO3, N2S2O3. NO,
F12,
F12 + NO = F(NO)C12.

(5.11)

- NS3, N2S2O3, (N4)2



2 N2S2O3 + 6 NO = 3 N2 + 2 N2SO4 + 2 SO2.

(5.12)

5.2.4.2.3.
, 2S,
-.
134

.
- ,
, . . 5.4
.
5.2.4.2.4.
. : - 20 /3,
( ) - 3 /3, - 1 /3.
, .
,
; ..
5.4

--2


, %
17,38

, %

20 45

92 98

35 50

94 99

20 50
26 40

96 98
96 98

15 18
20 25
-

40
40 50
30 45

90
90 98
98 99

15 25

30 40

95 97

40 50

20 40

92 97

5 15

20 30

85 90


, -
, :
u(N4)n + = u(N3)nO.

.
135

.
.
5.2.4.2.5.

. (F)
(SiF4).
, .
,
, :
,
,
.

,
, (N2C3, NH4, N4F, ()2,
N1, 2SO4 .). , F

2 F + 2O3 = 2 F + CO2 + 2O.
(5.13)

,
,
.

(N, N23, ()2).
- .
, (
), ,
.
5.2.4.3.


- .

-- ( )
().
136

:
;
; .
.

.
.
.
,
,
.

. ,
.
, (SiO2.nH2O),
( Al2O3 . nH2O), .
5.2.4.3.1.
SO2
, , , ,
, ,
. SO2
.
.
.
1-2 % Fe2O3 .
5.2.4.3.2.
H2S

~ 340 .


800 , SO2, .
,
,
.
5.2.4.4.

. ,
137

.
, ,
.
5.2.4.4.1.
- (2, 4,
) .
,
(); ,
. 400 ~
470 . :
4 NO + 4 = O2 + 22O + 2N2 ;
(5.14)
2 NO + 22 = N2 + 22O;
(5.15)
2 N2O + 4 = N2 + 4O2 .
(5.16)
5.2.4.4.2.

.


+ 32 = 4 + 2O.

(5.17)

5.2.4.4.3.

SO2 SO3
.
.
SO2
, . SO2 SO3
V2O5 450 480 , 220 260
.
.
5.2.4.5.
-

,


138

.
10-8 10-5 /3,
, ,
10-2 103 ,
.
5.2.4.5.1.
,
.
,
.
, .
5.2.4.5.2. -
c
,
.
(-2, -2 .),
- .
,
- ,
.
. , -2
16 ,
10 %.

,
.
, ,
, .

,
. ,
, - .
,
. ,
, ,
, .
,

139

,
.

.


.
, , ,


,
,
.
SO3, 2S, NO2, 3, F, l .
.

.

,
.

10-9 10-12 %.
X
SO2, H2S, ,
(, , ,
.).
5.3.
5.3.1.
5.1.


o
.
, , , , ,
.
: , , .
. 5.5.
5.5
140

(F2)
- ,
,


(Cl2)
,

(NO2)

,
(NH3)

,
(H2S)


(SO2)


. . 5.5,
.
5.2.

3-4 nO4 3-4


(d = 1,19 /3).
.
.
. 5-6
Na2S23 .
- :
nO4 + 1 MnCl2 + 1 + 2O + 12 ;
Na2S23 + 12 + 2O S + 1 + Na2S4.

(5.18)
(5.19)

5.3.


FeS 8-10
(d = 1,19 /3).

, .
.
.
5.4.

, ,
NH4Cl ()2.
.
141

.
. .
.
5.5.

2-4 4-6 30 %
.
. ,
. .
.
. ,
. NO2
.
5.6.


, ,
.
(. 5.6).
5.6

NH3,

NO, HCl, H2S, SiF4, SO2,
CO2

NH3,

HCl, H2S, SO2, NO, SiF4,


CO2


Cl2

NO, NO2, Cl2

H2S

. 5.6, ,
. .

5.3.2.
142


(, ), .

.
5.7.


( H2S )

.
.

. FeS 10-15
1 .
.
, (II),
PbS.
, .
, ,
.
? .
.
5.3.3.
, , O2,
2S, O2, 2 N2, ,
( ) ()
.
5.8.


.
,
( %),
.
O2, , O2,
.
,
.
(O2) 30-35 %

143

2 + O2 = 23 + 2O.

(5.20)

2 (2S, SO2, l, l2).


N , N3.
(1,2,3), :
63()3 + 3 = 63()3 + 32O.

(5.21)

O2 :
263(K)3 + 1/2 O2 = 2O + [63(K)3]2 .
(5.22)
, 2 .
15-20 .
( 1,2,4-).
O2 ,
.
() Cu2Cl2

Cu2Cl2 + 2 Cu2Cl2 CO,


(5. 23)
Cu2Cl2 CO ,
:
Cu2Cl2CO + 4N3 + 22O = 2u + (N4)22O4 + 2N41.

(5.24)

.
, ,
, ,
. N3 10 %
2SO4. (I)
,
. .
20 % :
12 + Na2S2O3 = 2 1 + S + Na2SO4 .

(5.25)

.
- .
.5.7 - ( ).

144

1-;
2- ;
3- ;
4-;
5-

;
6,7-
;
8-;
9-

. 5. 7. -

1. .
.
,
.
9 ,
.
,
. ,
. 5
,
, .
, .
6 ,
.
,
.

, , .
2.
8
.
. 9
,
. ,
- .
145

:
(20-25 ) 9 .
2-3 , .
100 .

100 , 9
.
.
3.
2.
1 .
5 .
1, ,
(,
). 3-4 ,
. 5
.
.
. (
0,2 ).
.
. 9
,
.
,
.5.7.
5.7
( 100 )

1
2

O2

146

-
,
2
85,60
84,80
83,20
83,20
82,80
82,60

.%
4

100 83,20
16,80

16,80

0,80

CO

N2

82,40
82,40

83,20 82,40
0,80

81,40
76,80
75,60
75,60
75,60

82,40 75,60
6,80

6,80

75,60
100,00

75,60
100,00

4.
% .
V
(5.26)
ma = a ,
V

Va - , ; V. -
, , .
5.9.

,
.
,
.
,
. .
50 / 10 2
, 10 .

2 10 5
.
.
0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 1
- 0,01 /,
- 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 0,05 .
.
5 .
2 10 % 1 1 %
147

, 10
.

1 ( /3)
a V
a V
X =
+ 1 1 1,03 1000,
(5.27)
V

V
V

V
3
0
2 0
1 - ,
, ; V V1 , , ; V2
V3 - , ,
; V0 - , ,
, ; 1,03 - - 1.

V0 =

V 273
,
(273 + t ) 760

(5.28)

V - , ; -
, . . .; t - , .
1
.

5.10.

-
- , .

5 3
20
.


.
( /3)

X =

148

a 1000
,
V0

(5.29)

- , , ; V0 -
, , , .
.
5.3.4.

,
.
,
.

(-)

,
, .
,
. .

: 1) -
; 2) ; 3) ; 4) .
.5.8.

.5.8.

- ,
.

.

.
. 5.9
149

. 001 - . 0
.
.
,
, . . .
,
, . .
, .
.
-

.

.5.9.


.
.
, .

.

5.11. ,
O2, N2, , 4
-4.
: - , 30 3/,
20 , 100 ,
2 . 1,5 ,
4 0,250,5 , 600 4 .

150

.

. .
.
,
(. 5.8).
, .

S 100
,
(5.30)
Xi = i
S
i
Xi - , %; Si -
; Si - .
5.8
,
(- , -)

CO

CH4

CO2

1,76

1,95

1,87

2,03

1,55

5.3.5.

5.12.
, SO2,
. ,
, .
, 6-8 4
.

.
, - .
.
,
NH4OH.

5. 13.
,
40-50 % .
151

FeS.
8-10 (d = 1,19 /3).
, 40 %
3O4:
3O4 + 2S = S + 2O4.

(5. 31)


, .
.


1.

.
2. .
3.
?
4. .
5.
. .
6.
.
7. ?
.
8. SO2, , ,
, .
9. .
10. .
11. .
12.
.

152

6.


,
.
-
.

:
- ;
- , ;
- , ;
- ,
;
- ;
-
.
6.1.


.
6.2.
6.2.1.
-
,

- , . .,
(,
).

:
1) ,
, ;
153

2) ,
,
, -. ,
,
.

.
,
:
(, ) ,
().

,
, ,
.
:
()

.
,
.
.
, :
1) ,
, ,
;
2) ;
3) ,
.

, :
,
, - .
,
,
. :
Nitrosomonas
NO -2 ;
NH 3 + O 2
NitroBacter
NO -3 .
NO -2 + O 2


. 200
154

, ( -
), (Vortictlla), .

:
+ + 2 + N + P
+ CO2 + H2O + .
.
:
- ;
- ;
- ,
;
- ;
- - (,
. .).
- , .

: ,
10 ; ,
15 40 ,
50 .
.
,

.

( ). ,
5-9,
6,5-7,5. 5-9
.
,
, - ,
.
,
. ,
,
, .
, - .

.
, .
155

,
34-38 ,

.


,
, ,
,
,

,
-

. . 6.1

.
I
()
,

II

1-

III A
,
2 2
4 + 2

III
, 3, , 3
4 + 2

. 6.1.

:
I - , ,

156

(, , ,
- , ).
105-106 108-109 1
. ,
.
II - ,
. 4106 1 .
III - , .
,
, :
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O.
III
, - :
3 4 + 2.
- - 593N,
. . :N = 5:1,
. N:P = 5:1 ,
.


,
- .
-
.
6.2.2.


,
, , .

.

,
, .

- ,
.

157

, - (),
.

:
109
106 ( ) 103.


.
, ,
, ,
(. 6.2).

. 6.2
, , . .
, , ,
,

.

.
.

- .
,
, , , , , ,
, - .

-
, , :
158

-
.
,
, .
,
- , .

. , , -,

.
:
- ;
- ;
- ,
.

- .

.
,
, ,
,

.

.
,
, ( )
, - .
.

159

6.2.3. ()


, , -



,
. ,

,
(, ).

, - , ,
- .
.
, .
90 , .
Bacillus,
Bacillus thuringiensis
(Bt), 22 .
Bt - ,
, . Bt
. Bt 0,1 %
, 90 %
.
. 400 ,
. ,
, , ,
, . ,
,
.

. ,
.
,
.
. 1200 ,
.
,
.

160

6.2.4.

,
, ,
: FeS2, CuFeS2, CaS, ZnS,
NiS, MoS2 .
,
( )
Fe (III),
(II) c.
,
,
FeS2.

, Fe (II) ,
.
:
2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O 2 FeSO4 + 2 H2SO4;
2 FeS2 + 2 H2SO4 + O2 2 FeSO4 + 2 H2O + S.
-
() ,
.
, ,
(II)
, :

2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O ;
4 FeSO4 + 2 H2SO4 + O2
2 S + 3 O2 + 2 H2O

2 H2SO4.

3 FeSO4 + 2 S.
FeS2 + Fe2(SO4)3
FeSO4 S Fe2(SO4)3
H2SO4.

2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4.
4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O
.
() ,
.
161


, Cu Zn.
:
,
;
;
, ; ,
;

.

, ,
.

, ,
,
.
6.3.

(, , , )
.
,
, .
- , ,
;
- ,
,

.
,

,
.
, ,
.
6.3.1.

,
.

6.1

, 162

. , ,

.
.
,
.
,
- ,
.
- ,
.
,

.
,
.
. ().
()
.

,
.

. ,
, , -
.

,
:

2 +

+ 2.

163



,
(),
,
.
,
,


.
-.

1:1 .
(. 6.1).

Cu2+
Fe3+
Zn2+
,
, /
10
10
5

7
8
9

- -
Cu2+
5
500
100

,
30
,
/

4
Cu2+
10
Fe2+ 10
10

500
11

6.1
6

30
12

- -500 Cu2+
250, - -
10
500
100
Zn2+ 20

1. 5 4
2- .
2.
10 ,
- 5 (0,04 %) 1
(0, 5 %).
10 . ( )
,
10 .
164

3. ,
,
37 55 .
4.
.
.
5.
5
.
6.
10 .
.
7.
0,5 .

.
8. ,
,
= 100 /, - ,
.
9. I

.. 2.3
100 % .
I=
.. 2.3
. ..,

.
. 6.2.
6.2


.. 2.3 . I


6.2
,

-
,

.
, ,

165

,
.
- (Fe3+/Fe2+ ),
,
.
,
, 50 750 mV. , ,
, -400 mV.
, , -350 mV
650 mV, .


.

1. . / :
1) Cu - 10; 2) Cu2+ - 20; 3) Cu2+ - 30; 4) Fe3+ - 10; 5) Zn2+ - 5; 6)
500; 7) 3; 8) 30; 9) Cu2+ - 10; 500; 10) Cu2+ 10; 30.
2. (.
):
: () Al | Al3+ . | Cu (+).
2+

3. . 6.3.

,
/
2

6.3

, mV
5

4.
.

1. .
2. .
3. ?
4. ?
5. ?
.
166

6. .
?
7.
.
8. , ,
.

167

(,

(, )

( ,
H3As, As)

(- -)



168

, 3

2
3
0,085
0,4
0,2
0,05
0,35
1,5

0,085
0,4
0,2
0,03
0,35
0,8

5
200
0,1
0,15
0,03
3
0,0055
3
0,14
0,06
0,015
0,2
0,015
1
0,008
0,07
9 106

1,5
0,1
0,15
0,03
1
0,0055
1
0,14
0,06
0,2
0,01
0,5
0,07
-

0,003
0,008
0,08
0,3
0,5

0,003
0,003
0,008
0,004
0,08
0,3
0,15

. 1
1

()

( Pb(C2H5)4,
Pb)


(V)
( F)

(HF SiF4)

0,15
0,3
0,5
0,008
0,03
0,2
0,003
0,6
0,14
3
4
0,2
0,1
0,01
0,035
0,15
0,02

0,0003
0,05
0,0007
0,0017
0,1
0,05
0,008
0,005
0,01
0,2
0,003
0,6
0,14
1
2
0,06
0,03
0,01
0,012
0,05
0,005

0,02
0,05
0,1
0,1
0,04
1,4
5
0,02
0,3

0,005
0,05
0,03
0,1
0,02
1,4
5
0,02
0,03

169

2
-
- , 1

2
.
.
.-
--
.
.-
--
.
.-
--
--
--
--
--
--
--
.
--
--
.-
.

3
0,5
1.5
2
0,1
2.2
0.1
0.000005
0.1
0.5
0.0002
0.5
0,2
0.1
0.05
0.1
10
0,3
0.3
0.005
0,001
0,05

.
--
--

0.01
0.05
0,001

.
--
--
--
--

0,6
0.5
0.7
3,5
1.2


( )

()

( 4753 68)

170

. 2
1

5 20

:
NO3
NO2

2
--

3
0.1

.
--
.-
--
.
.

0.1
1
3
0.25
1
0,01

--
--

0,1
0,3

.-
--
--
--
--
--
.
--
.
.-
.
.-
--
.-
.
.
.-
.

45
3,3
0,1
0,1
0,0005
0,03
1
0,2

--
0,01
0,05
0,0001
0,1
1
0,5
1
0,2

171

3
, - .
1

- ()

2,4 D ()
2,4 D ()
2,4 D ( )
2,4 D ( )
2,4 D ( )
2,4 D ( )

0,15
1,0
0,5
0,1
0,25
0,1
0,1
0,05
0,05
0,5
0,1
0,05
0,25
0,15
0,15
0,15
0,5

2,0
1,0
1,0
0,1
0,3
0,1
0,5
0,5
1,5
0,8
0,05
0,1
0,2
0,3
0,1
0,5

4
() , 1

+
(VI)

172

()
2,0
2,1
32,0
20,1 + 1,0
0,05
1500
150
1000+100
4,5
3,0
4,0
23,0
5,0
6,0




--
--
--
--
--
--
--


--
--
--

5
, 1

30,0
30,0
2,0
0.1
10,0
1,0
0,5
200,0
0,5
1,0
1,0
0,5
10,0
0,3
40,0

10,0
1,0
20,0
30,0
50,0
3,0
50,0
50,0
1,0
0,3
1,0
1,0
0,05
0,01
0,022
0,03
5,0
0,5
5,0
10,0
0,5
0,05
0,2
0,2
0,5
0,1
0,5
0,5
200,0
100,0

200,0
0,03
0,005
0,01
0,02
0,5
0,05
0,2
0,5
1,0
0,5
0,5
0,5
0,1
0,05
0,1
0,3
2,5
2,5
2,5
2,5
0,2
0,1
0,2
0,2
40,0
5,0
25,0
10,0

20,0
50,0
1,0
0,03
10,0
0,2
0,5
100,0
0,01
0,4
0,5
0,3
2,5
0,1
10,0

10,0
15,0
1,0
0,002
5,0
0,2
0,3
100,0
0,005
0,4
0,5
0,2
2,5
0,1
10,0

173

1. : ..: 2-
./. .; . ., ..-.:,
1988; . 1.-760 ., . 2. - 712 .
2. . ., . . .-.: ..,1988. 272 .
3. .. .-.:
, 1984. 448 .
4. .., ..
" ".-.: ...,
1988.-68 .
5. .. .-.: .., 1988.-319 .
6. .., .., ..
. .-.:, 1989.-512 .
7. .., ..
. - .: , 1989.-48 .
8. .. : -. .:
,1990.-640 .
9. .. .-.:, 1990.224 .
10. .., .., ..
.-.: .., 1990.-520 .
11. /. .; .
.. , .. . .-.:, 1990.-384 .
12. . /.
. - .: , 1990.-48 .
13. .. ? - .: , 1990.
14. .., . . . ..:, 1990.
15. .. . - .: , 1991. 32 .
16. .., .., ..
.- : , 1992. - 192 .
17. . - : "",
1993. - 241 .
18. .., .. , . .: . ., 1995. 528 .

174

19. .., .., ..


: . ., .. . . . .: . ., 1998. 287 .
20. .. . .: ,
2000. 559 .
21. .., .. . --:
, 2000.

1. .. . .: , 1995. 159 .
2.
. // . 1992. - 10.
3. /
. .. . .: , 1977. 540 .

175

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