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ISBN 5-86911-383-0.
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ISBN 5-86911-383-0
, 1996
, 2002
1.
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1.2.
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1.6.
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4.3.1.
4.3.2.
4.3.3.
4.3.4.
4.3.5.
4.3.6.
4.3.7.
4.4.
4.4.1.
4.4.2.
4.4.3.
4.4.4.
4.5.
4.5.1.
4.5.2.
77
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103
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104
105
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109
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110
110
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111
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112
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(Fe2+ + Fe3+)- - 0,3; (Mn2+) - 0,1; (u2+) -1,0; (Zn2+) - 5,0;
(Al3+) - - 0,5; ( 3 ) - 3,5; ( 34 ) - 3,5;
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1000 1.
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1500 1.
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25546 - 82, 3210 - 85 4433 - 87, (.
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132
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Na2H2R + Mg2+ Na2MgR + 2H+.
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133
1.3.
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, NO 3 .
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134
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20-40 %.
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NO 3 - 100 1.
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6- , %
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1.5. Hg2+, Cd2+, Cu2+, Co2+, Ni2+
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Cd2+, Cu2+, Co2+, Ni2+ :
1. NH4SCN
Co2+ + NH4SCN (NH4)2[Co(SCN)4] + 2NH +4 ;
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(II) ,
2. K4[Fe(CN)6]
2Cu2+ + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4K+;
(II) ,
-
3. Na2S
Cd2+ + Na2S CdS +
2Na+ ;
4.
H
Ni
2+
+ 2
CH3C = NOH
CH3C = NO
CH3C = NOH
CH3C = NO
Ni
H
ON = C CH3
+ 2H+;
ON = C CH3
(II),
,
2+
Hg + O = C
NH NH C6H5
NH NH C6H5
N =CN= N
C6H5 NH O
+ 2H+ .
C6H5
Hg
138
. ( ),
2
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30 . .
(. 1.2).
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K4[Fe(CN)6]
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139
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1.6.
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, .
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(), MnO 4 (), CrO 24 (), r2O 72 (), Fe3+
() .
7,
, , ,
, .
, , CO 32 , SO 32 , S2O 32 , S2, .
, . . 7,
,
, , Al3+,
Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+.
,
, , Na2SO4, KNO3, CH3COONH4 .
.
.
,
.
.
.
Fe3+
1.
(NH4SCN) Fe3+
Fe(SCN)3, :
140
Fe3+ + 3SCN
Fe(SCN)3.
Fe3+.
(22, KMnO4 .),
-, , ,
, , ,
Fe3+ .
1-2 , HCl
. Fe3+.
2. (II)
(II) K4[Fe(CN)6] ( )
Fe3+ -
:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4 Fe4[Fe(CN)6]3.
.
1-2 1 2 HCl
K4[Fe(CN)6]. -
Fe3+.
Fe2+
() .
(III) K3[Fe(CN)6] ( )
Fe2+
:
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3 Fe3[Fe(CN)6]2
141
, .
Fe2+. Fe2+
.
1-2
K3[Fe(CN)6].
Fe2+.
Co2+
2+ NH4SCN
(NH4)2[Co(SCN)4]:
Co2+ + 2NH4+ + 4SCN (NH4)2[Co(SCN)4].
.
,
.
.
NH4SCN.
. 2+
.
2+.
(VI)
, -,
2-3, ,
,
H2CrO6:
Cr2O 72 + 4H2O2 + 2H+ H2CrO6 + 3H2O.
142
.
,
.
(VI) .
1-2 , ,
, 1-2 22
.
-
.
Cr3+
Cr3+ (VI).
Cr3+ (VI)
,
. , Cr3+
(VI).
: , , .
. ,
10 Cr3+ + 6 MnO 4 + 11H2O 5 Cr2O 72 + 6 Mn2+ + 22H+.
1-2 , H2SO4
2-3 KMnO4. .
,
,
Cr3+, , (
) - .
2MnO 4 + 3 Mn2+ + 6 H2O 5 MnO2 + 4 H+.
- ,
, ( )
(VI) (.
).
Cu2+
143
.
Na2S2O3
Cu2+ (I) Cu2S:
2Cu2+ + 2S2O32 + 2H2O Cu2S + S + 2SO42 + 4H+.
1-2 ,
1 H2SO4 2-3 Na2S2O3.
.
Cu2+.
Ni2+
.
Ni2+ .
H
CH3C = NOH
CH3C = NO
ON = C CH3
2+
Ni + 2
Ni
+ 2H+.
CH3C = NOH
CH3C = NO
ON = C CH3
H
(II),
.
Ni , , , Cu2+ Fe3+.
Fe2+ , .
2+
.
1.
,
( 1-2
).
.
2.
144
Na2HPO4,
, Na2HPO4.
Na2HPO4
. Ni2+
.
Na2HPO4 , ,
, , FePO4,
.
, .
Cl
-
(KMnO4, PbO2, KClO3 .)
Cl , :
10 Cl + 2 MnO 4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2Mn2+ + 8 H2O.
,
2I + Cl2 I2 + 2Cl ;
I2 + .
KMnO4, 2-3 H2SO4 (
!). ,
, -
. KMnO4 ,
- .
SO 24
.
SO 24
BaSO4. :
Ba2+ + SO 24 BaSO4.
145
SO 24 Ba2+
KMnO4.
-
KMnO4 .
, KMnO4, ,
Mn2+:
2MnO 4 + 5 H2O2 + 6 H+ 2Mn2+ + 8 H2O + 5 O2.
2-3 ,
, 2-3 0,01 KMnO4 1-2
, 1-2 H2O2.
- , H2O2,
-.
NO 3
(). .
(II) FeSO4
[Fe(NO)]SO4 :
6Fe2+ + 2NO3 + 8H+ 6Fe3+ + 2NO + 4H2O,
Fe2+ + NO + SO 24 [Fe(NO)]SO4.
Br I,
Br2 I2.
NO 3
1-2 FeSO4,
1-2 ,
H2SO4.
-.
.
146
1. ?
?
2. ?
3. ?
?
4. . 1 , .
. , ?
5. ?
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14.
?
15. ?
147
020258 08.01.98
..
..
21.11.02. 6084 1/16
. . Times New Roman.
... 11,7. ..-. 11,7. .-.. 11,6. 800 .
(42).
-
450000. -, . . , 12
148
2.
.
.
,
, , .
.
2.1.
.
2.2.
2.2.1.
, ,
:
1) -
(,
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2) -
, ,
;
3) - .
:
( ).
:
1)
(
,
,
;
, , .);
2)
( , , , , -,
, ;
, .);
3)
(
,
,
, , , ;
, , ,
, .).
149
: 1-500, 500-5000, 5000-30000, /.
(,
: 120, 120-250 250 ).
( = 6-6,5 = 8-9),
( < 6 > 9) (
= 6,5-8).
, , . ,
.
,
, ,
.
: (
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( ) (
).
.
. , ,
;
- ; - ,
; - ;
() - , ..
,
, ,
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, ,
,
.
.
- :
, , , .
150
.
,
.
,
,
:
. (
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, ,
, .
.
, ,
.
, ,
,
.
,
:
1. , ,
:
(,
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.
2. ,
: ,
.
3. ,
.
,
, .
. ,
, - .
.
151
,
,
.
,
.
, ,
, .
, .
2.2.2.
,
.
- ,
. :
,
,
-,
.
(.2.1).
.
.
, ,
.
.
-
,
.
, -
.
, ,
.
, ,
.
152
-.
. 2.1.
90-95 %
( ) 20-25 %.
- ,
, ( ) ( ),
.
-
( , ,
, , )
,
- .
.
.
( 30-50 ),
. ( 0,1-1 )
, -
153
50 /
.
- ,
, , , , ,
.
-
. ,
, .
-
,
, ,
.
-
.
-
, ( )
,
, .
, ,
, , , ,
-,
. , ,
,
.
,
.
(60-65)10-3 /.
,
.
15-30 , - 100-200 .
, .
,
- .
.
:
1) (,
);
154
2) (
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3) ;
4) ;
5) .
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. ,
,
-,
- () .
-
-, , ,
.
-
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.
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, .
(/3, /).
() -
,
.
()
( )
.
,
, 2-5 /
0,1-1
20-30 / 5-10 .
- ,
.
, ,
. -
155
,
0,2-1 .
.
.
.
, .
, .
, ,
.
(+3)
. ,
- Fe, Al.
Al+3 + H2O Al(OH)2+ + H+;
(2.1)
2+
+
Al(OH) + H2O Al(OH) 22+ + H ;
(2.2)
Al(OH) 22+ + H2O Al(OH)3 + H+.
(2.3)
.
:
H+ + HCO 3 CO2 + H2O.
(2.4)
. ,
: Al(OH)3 = 4,5-7; Fe(OH)2
= 8,5-10,5; Fe(OH)3 = 4 - 6 8 - 10.
,
,
. ,
(, .).
.
-
,
. ,
.
,
156
- -
. ,
,
.
, ,
.
,
, ,
()
.
,
, .
- ,
, , .
( ,
, , , , , ),
,
.
, .
.
, ;
, ,
.
- .
, . - ,
1 3 .
- - ,
1 3 .
. 2.1
,
.
; 0,2-2 .
,
. - Na-,
:
157
(2.5)
Men+ + H (K) Me (K) + nH+ ,
n+
+
Me + Na(K) Me(K) + nNa ,
(2.6)
n+
Me - , ; K -
.
2.1
-2-20
-7
-2
-17-8
-31
-18
, /3
,
/3
0,3-1,25
0,35-1,3
0,3-1,6
2,2
1,4
2,5
400-500
-
0,35-1,25
0,4-2,0
0,31-1,25
1,15
2,6
1,1
400-450
-
, - < 7.
, . .
,
.
.
(),
.
,
, , , .
, .2.2.
.
-
.
. - , ,
, -
.
,
.
158
2.2
Ni2+
Cu2+
[Cu(CN)3]2-
Pb2+
Cd2+
-2
15%-
- Na-
H2SO4 (
)
, ( Ni2+
)
NaOH (1:1)
-17-10 -(
, -251,
-18, -1
)
- HNO3
- NaOH
Na-
10 %
-2,
H2SO4 (
-2 -
-2
)
.
, ,
, .
,
.
(,
, , .)
Cl2, O2, ClO ,
.
, - .
159
,
Hg2+, 2+, Pb2+, Ni2+,
, Cr6+
Cr3+ .
, .
, .
, .
.
()
().
.
- ,
.
, , Cl , Br ,
o
+
Fe - + H2O Fe(OH) + H ;
(2.7)
+
(2.8)
Fe(OH) - + H2O Fe(OH)2 + H .
. Fe(OH)2
> 4,5 0,8 .
,
, ,
.
, ,
.
.
-
,
.
(),
,
- , . .,
(,
160
).
, 106 1014 1
(). 510, - .
.
, . .
,
.
,
,
.
, ,
. (
),
,
1 15-30.
:
+ O2 + N + P + CO2 + H2O
+ .
(2.9)
(2.9)
.
,
,
.
:
-
.
, ,
= 4 - 6 (, ) , ,
().
,
-
, , . N P
, , , ,
.
161
.
. ,
,
().
.
( , ,
), (, ).
.
,
30 %. , .
800-1200 .
,
: CO2, H2O . H2S; HCN;
COCl3 . ,
,
.
2.2.3.
2.2.3.1.
,
,
.
.2.3.
CN
,
Fe2+.
, ,
Fe4[Fe(CN)6]2
Fe3[Fe(CN)6]2.
.
162
2.3
,
, /
,
/
, /
, /
, /
, /
, /
7 - 9,5
0,1 - 0,4
3-6
0,05-0,2
5 11
0,3 - 3,5
0,5 - 1,2
<0,05
<0,1
0,30-0,8
<0,05
0,05-0,2
0,6 - 3,0
0,1 - 0,7
0,1 - 0,8
0,005-0,080
<0,1
0,005-0,1
-
0,01- 0,2
-
( ) .
,
.
ClO ,
CN + HOCl CNCl + OH ;
(2.10)
CNCl,
20
12
4
1
0,25
,
. = 8,5
35-80 % , ,
163
= 11 - 10 % .
:
2 CNO + OCl + H2O 2 OH + Cl + 2 CO2 + N2 .
(2.12)
, 1000
, ,
,
CO2 N2
CNO + 2 H2O + 2 H+ NH +4 + H2CO3 .
(2.13)
< 3 .
,
( CN ) 100-200
/.
.
2.2.3.2.
.
,
, CN ,
, , [Cu(CN)3]2-, [Zn(CN)4]2-
CN + 2 OH - 2 CNO + H2O,
[Cu(CN)3]2- + 6 OH - 7 Cu2+ + 3 CNO + 3 H2O,
[Zn(CN)4]2- + 8 OH - 8 Zn2+ + 4 CNO + 4 H2O,
(2.14)
(2.15)
(2.16)
.
CO2
(2.17)
2 CNO + 4 OH + 6 2 CO2 + N2 + 2 H2O .
,
4 OH - 4
O2 + 2 H2O .
(2.18)
164
100 % ( 35 80 %)
30 %.
, .
,
:
1) ( > 11);
2)
(CN ) ;
3) ,
( 8 - 10 );
4) 0,001 /2;
5) .
. ,
,
.
2.2.4.
.
() , Cr6+
Cr3+, Cr(OH)3.
Cr6+
: (SO2), (Na2SO3),
(FeSO4).
, , = 8 - 9.
Cr6+
, , , ,
, , , .
,
.
K2Cr2O7+3Na2SO3+4H2SO4 Cr2(SO4)3+3Na2SO4+K2SO4+4H2O,
K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O,
K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O.
(2.19)
(2.20)
(2.21)
Cr3+ + 3 OH Cr(OH)3 .
165
(2.22)
Cr6+
;
5.
Cr6+,
SO2.
.
Fe(OH)2.
,
Cr6+
Cr3+, .
Cr2O 72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
(2.23)
, Cr2O 72
, :
Cr2O 72 + 14 H++ 6 Cr3+ + 7 H2O,
2H+ + 2 H2 .
(2.24)
(2.25)
Fe3+ Cr3+ .
,
3 /2, Cr2O 72 - 150 /
100 /2 = 3.
;
- , .
. 2.2.
( ,
) .
,
Fe-, Fe-Cu.
:
166
, .
, , ,
(2.26)
Fe0 Fe2+ + 2 .
. 2.2. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ;
5 ; 6 ; 7 ; 8
1,
( 3).
6 2,
.
, ,
:
6 Fe2+ + Cr2O 72 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O.
(2.27)
,
Fe- .
2.2.5.
.
,
, .
.
,
, .
167
: )
(
); ) ; )
( CaCO3, MgCO3,
CaCO37MgCO3, MgO).
= 8-9,
.
,
:
H2SO4 + CaO + H2O CaSO4 + 2 H2O,
(2.28)
FeSO4 + CaO + H2O CaSO4 + Fe(OH)2,
(2.29)
2 HCl + CaO + H2O CaCl2 + 2 H2O,
(2.30)
FeCl2 + CaO + H2O CaCl2 + Fe(OH)2.
(2.31)
NaOH
Na2CO3 .
,
, - (
CO2) .
,
,
(, ).
, Fe(OH)2 Fe(OH)3
.
, ,
, .
.
, CO2 .
:
CO2 + OH CO 32 + H2O.
(2.32)
2.2.6.
, (, , ,
, - ),
168
, , ,
.
: 1)
, ; 2) -
(, ); 3)
(, , ).
, , , ,
,
, , .
. ,
,
, - .
2
, 3-8 /.
50-1000 /.
- .
10-20 /.
, . . 0,1- 0,3 /.
,
.
169
2.3.
2.1.
:
, ,
.
5 , 1
. 0,1
HCl
,
V 0,1
[OH- ] = HCl
,
V
VHCl - 0,1 HCl, ,;
V - , , .
.
200 2
,
2 HCl + 3 CaCl2 + H2O + CO2.
,
1: 4.
3, 5, 7, 10, 15 5
,
HCl ( ). .
2.4.
2.4
,
, %
VHCl ,
B OH M CO 2
, ,
MCO2 = (B[OH- ] B[OH- ] ) V ,
V = 200 V ; .
170
[OH- ] [OH- ]
B[OH- ]
100 %.
: = f (); = f ( 2 ) .
.
2..2.
:
.
6 25 K2Cr2O7.
2
H2SO4,
(.2.5).
0,5 Na2SO3. Cr (VI) .
5 25 0,5
, 1 (),
(i)
( = 535 ).
().
Cr (VI).
() (2.33)
:
=
i
Cr
6+ -
Cr 6 +
Cr
6+
100 %.
(2.33)
Cr (VI)
: = f (pH).
K2Cr2O7 Na2SO3.
171
2.5
1
2
3
4
5
.-
1
2
3
4
5
6
VH
,
2SO 4
Cr(VI) , /
, %
1
0,5
0,3
0,2
0,1
0
2.3.
:
.
. 2.3.
+
V
. 2.3. : R ,
, V ,
50 , Cr (VI),
0,2
2 .
Cr (VI). 25 5
, 1 (),
(i) ( = 535 ).
().
172
Cr (VI).
, 5, 7, 10, 15 .
() (2.33)
.
. 2.6.
2.6
-
1
2
3
4
5
2
5
7
10
15
-
Cr(VI) , /
, %
Cr (VI)
: = f().
173
3.
: , , , ,
, , - ,
, ,
.
3.1.
,
,
.
3.2.
, ,
, , ,
(II), , , , ,
:
(3.1)
FeO + CO Fe + CO2 ;
(3.2)
TiCl4 + 2 Mg Ti + 2 MgCl2 ;
(3.3)
2 Fe2O3 + 3 C 4 Fe + 3 CO2 ;
(3.4)
CrO3 + 2 Al Cr + Al2O3 .
, CaCO3 SiO2, ,
, ,
:
FeS + CaO + C = CaS + Fe + CO.
2 FeO + Si SiO2 + 2 Fe .
(3.5)
(3.6)
70 . .
, , , ,
, . , , 50 %
, 20 . ,
.
10-200 1 .
174
,
,
,
. ,
,
(CaO MgO); ,
(SiO2 Al2O3),
, . . 3.1
.
3.1
:
)
)
(,
.)
SiO2
Al2O3
CaO
, % .
MgO Fe2O3
FeO
33-38
5-9
45-50
2-4
0,5-15
37-40
7-9
44-48
1-3
35-37
12-16
30-38
4-7
22-25
2-6
38-40
9-14
2-4
5-12
6-9
0,2-0,6
38-46
9-13
20-32
5-20
0,5-15
5-13
5-8
0,2-0,4
20-35
0,10,4
0,5-20
35-40
6-10
16-18
2-7
1-2
1-3
MnO SO3
2-3
2-4
. 3.1,
,
,
, .
.
.
,
175
, , ,
.
, . , 1975 .
22,3 , 66,5 % , 29,4 % 3,7 %
. (87,6 %)
.
( 24 %
20 % ), MnO 11 %, (SiO2, Al2O3,
MgO, Cr2O3, P2O5) (FeS, MnS .).
( 3,2 /3)
( , ).
.
, 30 % (
),
,
.
.
.
27 . Fe, 335 . Cu
2 Zn, 3
Fe, 900 . Zn, 150 . Pb 70 . Cu.
, ,
.
.
,
.
,
.
,
,
5 % Zn Pb.
Fe, Zn Pb
.
, ,
Zn, Pb Sn.
176
.
-
,
.
.
.
,
.
.
,
, CO2 H2O,
- , , , , , .
2,4 20 .
120-140 (, , )
94-98 %. (70 /)
- -
. 80-90 %
Si, Al, Fe, Ca Mg, ;
Ti, V, Ge, Ga, S,
(0,5-20 % .).
1,5-2,0 %.
,
, ,
, -
, ,
.
.
,
20 % CaO
, 5 % CaO;
5 %.
15-50 % ( 80 %)
() .
- ( 5-10 % )
( 3 % ).
177
, ,
10 % 5 % ,
;
(10-15 %) .
,
.
, .
CaO
K P, ,
, .
.
,
,
; , Sr, V, Zn, Ge
10 /. V2O5
65 %, ,
Mo Ni. U, Co,
Cu, Ni, Zn, V, Pb.
;
( Ge Ga),
- V, Ni .
. :
- ,
,
;
- ,
,
;
-
;
-
;
-
.
, ,
.
, ,
178
.
-, ,
,
.
-,
.
.
3.3.
3.3.1.
,
,
,
-,
.
, .
.
150-330 CO, 1,5 SO2, 25-60 , ,
, .
. ,
, %: Fe2O3 - 56,8; Mn2O3 - 10,0; Al2O3 - 5,0;
SiO2 - 6,9; CaO - 6,9; MgO - 5,8; - ,
. 0...20 , (
75%) 0,4 .
.
, , , ,
.
, %: SiO2 - 10...45; CaO - 2...18; Al2O3 - 0,5...25; MgO -0,5-5;
Fe2O3 - 5...26; MnO - 0,5...9; C-10...64; PbO - 8; P2O5 - 0,4; Na2O -1,5; K2O 1,0. (1-150
), ( 70 %, 60
).
, 2 4 %
. 1 90 %
. ,
, .
200 1 .
179
,
. .
,
,
, .
,
,
.
-
.
. ,
, FeO, ,
: SiO2, B2O3, TiO2 .
, , ,
Na2CO3, K2CO3.
- : NaCl, KCl, LiCl,
CaCl2, NaF, CaF2 .
, ,
.
. , CaF2
(3.7)
(3.8)
(3.9)
(3.10)
.
, , , .
,
. ,
, , .
,
.
.
P2O5 :
180
(3.11)
(3.12)
:
1) ;
2) ,
;
3)
;
4) ;
5) .
,
.
.
, 2 .
,
, , , ,
CO, NxOy.
, ,
.
. ,
, 30-40 % ,
60-70 % - .
,
.
, , ,
, ,
.. ,
.
3.3.2.
(
, , ), (,
, . .); ; ,
( ) .
181
, , (,
, , ,
.); (, , .)
.
84 %
16 %.
, ,
.
, ,
, .
98 % , ,
,
, (,
, .)
- ,
.
20 %
, . ,
,
, -
.
(),
(,
.) : , .
.
, 20 300 /.
, .
3.3.3.
().
,
, .
.
182
(),
,
.
,
.
, .
,
, ,
- , , , , .
(Ni, Co, Mo, W, Cr .)
.
, . 3.1.
,
.
.
,
: , , , ,
, .
-
183
, ,
,
. 3.1.
, . .
.
.
,
.
.
,
, ,
.
. ,
,
,
(
) (IV).
. ,
, , .
, ,
, .
,
, , , ,
.
3.4.
,
5 2, .
- .
,
184
, ,
, .
, ,
.
.
, ,
, , ,
, .
,
, .
.
.
: , , ,
, , , , , , , , ;
- (Cu2O, Mn3O4, Al2O3, ZnO, CdO), (PbS, CdS,
ZnS, Bi2S3), (CdSe, PbSe, HgSe, CdTe, PbTe, Bi2Te3),
(GaAs, InAs), (GaP, InP),
:
,
, , .
,
,
. , ,
, ,
.
.
.
,
.
185
( ), , ,
, ,
, .
,
, .
,
,
, , .
,
, .
,
,
,
.
.
,
22 HF HCl,
, HNO3-HF.
3.5.
,
, - , ,
.
, ,
. .3.2.
, .
.
, ,
, .
-
, , , .
,
( ),
.
.
3.5.1. ( 3.2)
186
: .
Kp = 2r/g,
- , r - ; g .
. .
. 3.2.
.
. , ,
, , . ,
5 25
, 1 .
,
, .
,
, .
3.5.2. ( 3.3)
187
.
,
. ,
.
.
,
. -
,
.
, ,
.
3.5.3. ( 3.4)
,
, ().
, ,
, .
.
. ,
.
.
.
,
, .
,
.
, .
,
.
188
().
()
.
, , , ..
.
.
. - , ,
80 %, .
-
(, .).
- ,
, .
.
, .
,
, . ,
,
.
. ,
.
.
.
3.5.4. ( 3.4)
- .
.
, , ,
, , ,
.
.
.
(.3.3)
, (,
) . 189
-
,
.
- (
, , ),
, .3.3, (, )
.
-
: , ,
,
, ..
. 3.3. -:
1-- ; 2-;
3- ; 4-
(, );
5-,
3.5.5. ( 3.7)
(, , ,
)
.
.
- -.
,
- - .
.
, ,
.
- -
,
.
. 3.4.
.
190
. ,
.
. 3.4. () ()
:
1- ; 2- ; 3-
,
.
.
,
,
. :
(3.13)
2 H2O + 2 H2 + 2 OH .
OH - ,
:
4 OH - 4 2 H2O + O2.
(3.14)
, ,
,
,
.
3.5.6. ( 3.6)
1808 .
.
. , ,
,
191
.
-
. ,
- , -
() ().
(. 3.5)
,
,
. (.3.6)
.
, ,
() ,
, .
. 3.5.
. 3.6.
,
, , .
,
-
, -
. ,
.
. 3.7.
192
. 3.7.
.
,
, ,
, ,
+
OH H .
-
, ,
,
.
3.6.
: :
-
;
- ;
- ()
;
- .
:
. 3.8.
3.1.
: , , ,
. ,
.
- :
- ,
;
- ,
;
193
-
.
,
.
Ca(OH)2.
n+
2+
3+ 2+
Ca(OH)2
2 Me(OH)
Me + n
n +, nTiCa) .
,
Fe3+ (Cr
(3.15)
. 3.8.
.
() (. 3.2)
194
. OH
, ( ,
) . , ,
, , , , , , ,
(.
3.2).
3.2
Cr3+
Ni2+
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ti3+
Co2+
Zn2+
Cd2+
4,5 7,5
6,5 9,4
1,7 8,3
5,0 7,2
4,0 5,5
0,5 2,0
6,6 9,2
7,0
6,8
6,310-31
6,310-18
6,310-38
8,010-16
1,010-32
8,010-34
2,010-16
1,210-17
2,210-14
,
.
.
Fe3+ 1-2 2 - 3
0,5 M K4[Fe(CN)6]. ,
Fe 34+ [Fe(CN)6] 34 ,
(III).
,
Fe3+
, . 50
3 K4[Fe(CN)6].
( = 520 ).
Ca(OH)2.
Ca(OH)2, , ,
2 Fe3+ + 3 Ca(OH)2 2 Fe(OH)3 + 3 Ca2+ ,
, Ca(OH)2 1 /.
195
(3.16)
Fe3+
Ca(OH)2 . 100
, ,
Ca(OH)2
~7, (.
3.2). , = 7.
,
. = 7
Ca(OH)2, Fe3+,
, .
, Ca(OH)2,
Fe3+, ,
.
, . ,
Ca(OH)2 , .
:
, .
3.2.
, ,
5 .
.
.
1 1 HCl, K4[Fe(CN)6].
. Fe3+
, 2 1 HCl.
.
3.3.
, 3.1. ,
0,1 % (),
.
, ,
,
, .
196
, ,
.
.
, ,
. ,
. .
,
.
.
3.4.
,
- . ,
,
. ,
,
(. 3.9).
. 3.9.
( 3.1)
.
,
, .3.9.
,
. ,
120 , (
).
, 3.5.
( 3.2-3.4)
. 3.3.
197
1
2
3
3.3
,
,
Fe3+
,
.
3.5. ,
)
.
,
, .
.
, .
.
,
.
.
.
. ,
, ,
, .
. 3.10. :
1- ; 2- ;
3--; 4-
,
.
.
198
.
.
)
.
,
,
, .
m1 m2
m.
(m) (V), ,
m m1 m
= 2
=
(/).
(3.17)
V
V
3.6.
Fe3+,
,
FeCl3
FeCl3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 HCl.
. -
(3.18)
(III) .
-
(FeO+; Fe3+; H+), . .
:
m [Fe(OH) 3 ] nH + ( n x ) Cl xCl .
(3.19)
(3.20)
(3.21)
(III) U 2 , . 3.11.
,
6 5 , 1 .
.
199
. 3.11. :
1- ; 2- U- ; 3- ;
4- ; 5- ; 6- ; 7-
15 .
.
,
.
( - ).
.
3-5 ,
Fe3+, .
,
, ,
-
.
.
.
3.7.
1.
,
, .
2 . 3
0,2 .
10 .
,
4 .
5
.
200
. 3.12. :
1- ; 2-; 3-;
4- ; 5-
1
Fe3+.
, 4
5-7 . ,
. 3.12.
, 1,5 .
15-30 . ,
.
2-3 5 ,
.
.
1-2 ,
Fe3+, , .
,
, ,
Fe3+, .
1. .
2.
.
3. .
4. ?
.
5. -
.
6. ?
201
7. .
8.
.
9. , -
.
10. .
11. ,
, , ,
. ?
12. .
13. , ,
.
14.
?
15. .
16. .
17. ,
.
18.
.
19. ,
.
20. .
21. ? .
22. .
23. . .
24. .
.
25. , .
.
26. .
27. .
202
4.
4.1.
,
. ,
.
4.2.
- ,
.
.
: ( )
, , ,
( ),
(- ,
, )
(, , , ,
).
.. , , -
, , .
2 : ()
().
4.2.1. ()
()
, ,
.
.. ,
, 376000 3,
, . .
.
(. 4.1) .
, , ..:
.
,
, ,
, , ,
.
203
. 4.1. , . 3:
1,VI-; II,IX-; III- ;
IV- ; V- ; VII ; VIII- ; X- ;
XI- ; XII- ; XIII
-
.
,
. .
(52990 /), (4043
/), 48947 /.
, , ,
, .
,
,
.
4.2.2. ()
()
. - .
-
,
. . 4.2,
: 1 - , ,
;
2 -
;
3 - ; 4 -
.
204
. 4.2. :
1 - ; 2 - ; 3 - ;
4 - ; S - ;
Q -
. 4.2,
, .
-
()
- , -
(, , ).
, ,
,
.
, , . ,
, .
, , . , .
. ,
, . .
: ,
, - . .
-
. , , ,
.
, , , . . - .
, ,
- ,
. , ,
, , ,
.
205
4.2.3.
(. 4.3)
. - ,
, .
( ) ,
, .
4.3.
.
8 (12 % 2 ), 110 , - 2500 .
, 1, 16,
12
, 32S, 14N
.
().
,
, , . .
,
, , , , , .
. 4.3.
206
4.3.1.
( ). .
,
,
.
H2O () + = 2 + 2 + 41,868 .
(4.1)
2. . 4.4
.
2
1 4
3
5
6
8
7
. 4.4.
( 1-8 )
1
( 2).
3,4 , , ,
2.
5
, 6 -
. 7
.
2
, .
2 . 8
- ,
, HNO3 ..
2
.
.
,
. .
(. 4.5).
207
. 4.5.
2
, , ,
.
4.3.2.
, 44 % ,
47 % , 86 % , 70 %
; 1364 . 23
, 2 - 1015 ;
65 %, 53 %.
(. 4.6) ,
, .
. 4.6.
4.3.3.
- ,
17 . % 1 . % ,
.
: 11 %, - 1,5 %; ,
.
, ,
;
510-5 .
208
4.3.4.
- ,
. . 4.7
- .
1, N2 HNO3,
.
HNO3
3
1
9
5
4
8
NH3
N2
. 4.7. -
()
N2 () 2 () , N NO,
NO2 HNO3. HNO3
, , .
. 1
.
- (
2):
N2
2 N ().
2 N + 3 2 2 NH3.
(4.2)
(4.3)
3 ,
.
( 4) :
NH2-(CH2)x-COOH
6 NH3 + CO2 + H2O .
209
(4.4)
5, , . .
(6):
2NH3 + 3 O2
2 HNO2 + 2 H2O + 720 .
2 HNO2 + O2 2 HNO3 + 92 .
(4.5)
(4.6)
, ,
, , .
(1-6)
. , , ( 7)
, 8 9
.
,
. 1
15 ; - 50
2 N2 + 6 H2O + 3 C + 346 = 4 NH3 + 3 CO2 .
(4.8)
,
. 7,9 ,
, :
C4H4O + 3,6 HNO3 = 4 CO2 + 3,8 H2O + 1,8 N2 ,
(4.9)
.
4.3.5.
- ,
,
- , ,
, .;
, , , , , ,
. , - ,
, P:N 1:23.
,
,
210
, ; ,
, .
, .
. . 4.8
.
, . .
,
75-100 . ,
, .
. -: ... ,
- . ,
, - ,
.
(
34
, ,
- (
- , ,
. 4.8.
4.3.6.
,
369 . ,
,
,
211
.
() -
.
( = 1) ( =
= 7800); ( = 160); ( = 70); ( = 15);
( = 1,1). 510-2 % .
. 4.9.
S
2
1
3
H2SO4
H2S
4
. 4.9. (
1-5 )
1
.
; -
( 2). , ,
, .
3 ,
1,2, . ,
, ,
.
.
,
.
,
, .
4 , , ,
, ,
, ( 5).
H2S .
.
:
) H2S S SO 24 - , ;
212
) SO 24 H2S ( ) - Desulfovibrio;
) H2S SO 24 -
( ) -
) SO 24 , H2S -
, .
, ,
, ,
.
,
, , ,
.
,
,
.
4.3.7.
. : - -
.
, .
. 4.1.
- (. 4.10).
4.1
Cu Au Fe
Pb
Hg Ni
Ag Sn
W
Zn
Al
- 11,7 40,9 15,9 27,9 40,0 20,6 19,1 47,2 20,4 4,1
,%
. 4.10.
213
27,0
4.4.
4.4.1.
5
1972
.
, ,
.
: ,
, , .
. . (1981) :
(); ();
(). ().
.
:
- ;
- ;
-
;
- .
- -
, .
, ,
,
,
.
- ...
.
4.4.2.
:
- (, ,
..);
- ( ,
, . .).
.
214
, , , , , , , , , , , .
- , , .
, ,
, .
4.4.3.
( )
.
:
- ( ,
. .);
- ;
- , ,
.
, .
-
.
, , ,
.
,
, . .
. .
.
,
, , .
Global , ,
, , , , .
4.4.4.
. 4.11
. ,
, ,
(,
), ,
- - .
215
, , ,
, .
-
. 4.11.
, .
.
, .
, -
.
4.5.
4.5.1.
:
- ,
;
- : ) ; )
;
-
;
-
- ,
, ,
216
,
,
- .
4.5.2.
, . 4.12 . I-IV
,
; 1-9 - .
, S
H2SO4,CaSO4,
Na2S2O3
. 4.12.
( )
. 4.13
. 1,2 , ,
, , ,
( ,
1,2 ); 3 -
; 4 - ; 5 -
; 6 ; 7 ; 8 - ; 9 -
.
( 7) : NP ; +HS - ; -HS -
. , ,
End.
,
.
217
5
4
1
3
6
7
8
2
5
+HS
10
CH3-CH2-CH2-CH3 + 4S 700
+ 3H2S
. 4.13.
( )
4.5.3.
4-6 ,
.
, , .
-
. (. 4.12).
.
.
1. 1.1
. 4.2 1.
, .
1.2; , +HS
, ;
,
- 10. . .
, End,
, 50
( -HS). 2, 3 ..
218
- , ,
, 50 .
,
.
. 4.2.
4.2
/
2
3
,
. ,
, ,
.
4.5.4.
2-3 .
,
.
:
- ;
- .
:
+HS -HS, +HS; +HS, NP.
:
,
,
. ,
, ?
?
? ,
? .
?
. ,
219
. ,
. 4.11.
.
,
(,
, , , ,
, . .),
(, . .);
- , ,
,
,
,
, ; - ,
,
,
.
4.5.5.
(. 4.14).
1 8.
32,5 ,
3 ,
3
2,5 , 34 , 3 39 , 3 10
. 4.14.
( )
220
, ..
1. ,
.
1.1. (+HS, 20). :
1500
(n-2)NaH2PO4 + 2Na2HPO4 600
Nan+2PnO3n+1 + (n-1)H2O;
6001500
nNaH2PO4
(NaPO3)n + nH2O.
: ,
(II).
:
.
,
.
1.2. (+HS, 30)
P4 O 8 + 4H 2 O 2H 3 PO 3 + 2HPO 3 ;
( ):
t
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C
P4 + 6CaSiO3 + 10CO.
( 3, 33 ):
221
P4 + 6H 2 O P4 O 6 + 6H 2 ;
P4 O 6 + 6H 2 O 4H 3 PO 3 ;
4H 3 PO 3 3H 3 PO 3 + PH 3 .
1.4. (+S, 10)
:
P4 + 12H 2 O + 6Cl 2 4H 3 PO 3 + 12HCl.
1.5. (+HS, 20)
(II):
P4
+ Ba(OH)2
Ba(H2PO2)2 + 2PH3;
V2 O 5 P2 O 5 4 2 2H 3 PO 4 + V2 O 5 4 2 .
1.7. (+S, 10)
:
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 2H3PO4.
85 % -
1.8. (NP, 50)
, ,
:
NaHPO
4 CaHPO ;
a3(PO4)2
222
()
4S3 + 82
225 + 32;
25 + 2 23 ( );
25 + 22 427 ( );
27 + 32 234 ( ).
2.
.
2.1. (+HS, 20)
, .
3(4)2 4 34 Cl5.
:
nPCl5 + nNH4Cl
4 (NPCl ) + 4nHCl.
23
2 n
Cl
6 5
(NPCl2)n
, .
223
Ca3(PO4)2 P4;
>0
P4 + H2O
PH3 + H3PO3.
:
+
Ca3(PO4)2 P4 PCl3;
PCl3 + 3C6H5MgCl P(C6H5)3 + 3MgCl2.
2.4. (+HS, 30)
Ca3(PO4)2 P4 PH3 .
:
(H3O)2 P SH2ONHH3
||
S
;
(H3O)2 P O
||
S
NO2
;
(CH3O)2 P SCCHCOOC2H5
|| |
S CH3COOC2H5
.
,
.
2.5. (NP, 20)
Ca3(PO4)2 PO 34 .
224
:
O
||
CH2OCR
|
RCOCH
O
||
|
||
O
CH2OPO
|
O
O
||
2R
O
||
CH O C R
O
NH 3+
||
|
CH2 O POCH2CHCOOH
|
O
.
2.6. (+HS, 20)
CH
CH3
H
C Cl
H
C PCl4
CH2
PCl5 [PCl6] .
2.7. (+HS, 20)
nPCl5
225
4nHCl.
:
PCl2 N
N
PCl2 N
PCl2
PCl2 N
--
PCl2
P Cl2
N
N PCl2
-.
OH PO(OH)3 + 3RCl.
( CaSO4) :
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4;
Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 3Ca(H2PO4)2.
(422) ()2
34.
3. ,
.
3.1. (NP, 30)
Ca3(PO4)2 PO 34 .
:
O
||
3(2)123 23N(3)3
|
|
|
OH NH
O
|
226
COR- .
,
, , , , .
4. .
4.1. (NP, 20)
PO 34
:
.
:
|
|
||
|
O
R1
|
|
CHHCH
|
O
R1 :
N
N
C
CH
|
||
|
C
C N
H
N
|
PO 34
H2COH2PO3
|
C=O
|
HCOH
|
|
223
.
( ) 4 .
227
I
223
|
223
=
|
RUBISCO
2 +
|
+ 2 2
|
|
2-
|
RUBISCO .
(10 20
).
4.4. (NP, 40)
()
II
223
|
+
+ + +
|
223 + + i + + 2.
|
()
III -
( 3 )
.
( 5 )
IV
, , , .
228
:
-;
;
;
i .
5. .
5.1. (NP, 20)
229
, ,
: N, N+ N,
.
5.4. (NP, 30)
, ,
,
N :
+
N
22 + 2
- 2
+ + N+
6.
34 , 2 72 .
3AgNO3 + 2 Na2HPO4 Ag3PO4 + 3 NaNO3 + NaH2PO4;
2AgNO3 + Na2H2P2O7 2 NaNO3 + Ag2H2P2O7 ;
AgNO3 + NaPO3 NaNO3 + AgPO3 ;
H3PO3 + 2AgNO3 Ag2HPO3 + 2HNO3;
t
(NH4)2NaPO4
2NH3 + NaPO3 + H2O;
NaPO3 + AgNO3 AgPO3 + NaNO3.
7. .
7.1. (NP, 20)
:
43 + 2 = + 2 4 .
:
().
2+
2+
2+
Mg ,
2+
2+
Cu ,
Zn
2+
230
:
+
+ 22 + 2 2 + .
2 .
8. ,
GSSG + +
2 GSH
+ .
,
+
;
.
8.2. (NP, 40)
:
2
3
2
2
-450
2
+
2
2
2
RH
ROH
, .
:
+
65 + + + 2 64()2 +
231
( )
+ 2.
,
, , :
+ + 2
+ +
+ + h (560 ),
;
.
, ,
.
:
1
3 ++
-
, , .
1, , :
NH2
|
C
N
H3CC
CH3
O
O
|
||
||
C= CCH2CH2OPOPOH
+
CCH2N
|
|
.
CS
O
OH
CH
|
N
H
. I
I , II II . .,
. 4.5.4.
1. ?
2. () ?
3. .
232
4. ?
5. ?
6.
. ?
7. ?
8. .
?
9. ?
10. .
11. ?
12.
?
13. .
14. ?
15. ?
16. .
17. .
? ?
18. ?
19. , ,
, .
20. .
233
5.
5.1.
,
,
, .
.
5. 2.
( )
5.2.1.
, , .
, %: - 27,0; - 24,3;
- 10,5; - 15,5; - 13,3;
- 8,1; - 1,3.
, ,
. 250
, 200 , 150 , 50
, 50 20
.
, .
.
.
, .
- ,
, , .
,
,
, .
.
234
,
, , .
.
, , -
,
, ,
.
.5.1.
,
, .
, -
.
-
. ,
, ,
.
, , ,
.
,
, , . ,
, , ,
.
(, O2, NH3,
b, , , )
,
.
.
,
, , (S3), ,
(O3), .
.
, , ,
.
, , , , ,
, .
,
.
, , -
235
. ,
2 .
, , ,
, .
5.2.2.
() ().
,
,
. 5.1.
5.1
, %
0,56 n* 0,83 n
N2
74 77
76 78
O2
3,0 0,8
2,0 18,0
H2O ()
3,0 5,5
0,5 4,0
2
5,0 12,0
1,0 10,0
0,5 12,0
0,01 0,50
87,9**
2,3**
NxOy
0,8
0,0002-0,5
9,7**
1,5**
CnHm
0,2 3,0
0,009 0,5
9,8**
0,3**
0,2 /
0,001-0,9 /
3
0,0 0,04 /
0,01-1,1 /3
10-20 /3
10 /3
*n ; ** - .
,
.
, .5.1, ,
, N, nm .
, .
, ,
,
.
,
.
236
15-50 %
.
.
, , : , NO, , ,
.
,
. .
,
, ,
.
.
5.2.3.
, ,
.
(). -
, ( ,
).
, .
.
- ,
- , .
(NO).
: N2O,NO, N2O3, N2, N2O4, N2O5, NO3, N2O6.
N2 ,
, .
- .
, , .
(SO2). ;
() ,
, 50
/3 2SO3 2SO4. 3-6
/3.
. ,
, ,
.
237
.
, , (2012).
238
134
0,3-5
.5.1
130
(>)
.
.
0,5-10 , .
() .
,
/3.
- ,
,
,
.
. . 5.2
, .
5.2
-
, /3
NO2
0,085
0,085
2
NH3
0,2
0,2
4
SO2
0,5
0,05
2
HCl
0,2
0,2
4
H2S
0,008
0,008
2
H2SO4
0,3
0,1
4
CS2
0,03
0,05
2
CO
3,0
1,0
4
0,035
0,003
2
Cl2
0,05
0,05
3
-4
Hg ()
310
1
-4
b
310
1
10-6
1
0,01
0,01
2
5.2.4.
,
.
; (,
, , ),
130
( ), ,
(, , , ) . .
. 5.2.
:
1) ;
2) ;
3) ;
4) ;
5) ;
6) ;
7) .
:
,
,
,
,
,
, ,
, .
5.2.4.1.
, .
,
.
,
,
.
(.5.3).
(. 5.3).
131
5.3
40
1000
20
1000
5
1000
,
1-2
20
100
0,9
100
0,05
100
0,01
100
132
:
,
,
137
131
,
,
,
-:
,
:
,
,
,
. 5.2.
.
()
.
() , ,
.
. (. 5.4)
1 ,
2,
3. 4,
5.
.5.3.
:
4-5 60 %, 10 80 % 30-40 95 %.
: 10 20 80 %,
- 95 %.
. ,
.
129
, -
,
,
.
. 5.4. :
1 - ; 2 - ; 3 - ;
4 - ; 5 -
, , , ,
.
, , , .
, ,
. (.5.5)
.
- 0,5-1 .
10 .
,
(),
. .
90 %
2 .
130
. 5.5.
. -
.
, ,
, .
98 % 2 .
(),
, .
:
( 99 % 0,1 );
,
; .
.
, , ,
.
.
-.
8-15, 200,
600 .
,
.
,
.
. ,
0,05 - 0,5
(
). 99 %.
- ,
(.5.6).
, 100 . ,
.
,
,
.
- :
(99-99,9 %).
, 1 ,
131
50 /3.
400-450 ,
.
.
. 5.6.
5.2.4.2.
.
(), .
- ,
, .
,
,
.
CO, N,
SO2, 2S, l, O2.
5.2.4.2.1.
SO2
,
. , ,
SO2 ,
.
,
- .
132
, ,
,
.
- ,
,
.
:
:
SO2 + 2O = 2SO3;
SO2 + ()2 = S3 + 2O ;
2 S3 + O2 = 2 SO4 .
(5. 1)
(5. 2)
(5. 3)
3 ,
1 0,4 0,6 SO2.
SO4 S3 < 5.
SO2
:
N2SO3 + SO2 + 2O = 2 NS3 ;
2 NS3 = SO2 + 2O + N2SO3.
(5. 4)
(5. 5)
- -
130 , SO2.
, SO2
.
SO2
:
SO2 + N4O = N4SO3 ;
(N4)2SO3 + SO2 + 2 = 2 N4HS3 .
(5.6)
(5.7)
:
2 N4SO3 = (N4)2SO3 + SO2 + 2.
(5. 8)
SO2.
: ( SO2 133
); ( SO2
); - ( 2SO3,
, -
);
-;
-,
(, .).
5.2.4.2.2.
, (NO),
, , ,
.
NO
NO2 .
.
:
NO NO2,
.
,
, . ,
, :
3 NO2 + 2O = 2 HNO3 + NO + Q .
(5.9)
(N, N23, , ()2, N4O, gO3 .).
N2O3 + N23 = 2 NNO2 + O2 + Q .
(5.10)
FSO4, F12, N2SO3, NaHCO3, N2S2O3. NO,
F12,
F12 + NO = F(NO)C12.
(5.11)
(5.12)
5.2.4.2.3.
, 2S,
-.
134
.
- ,
, . . 5.4
.
5.2.4.2.4.
. : - 20 /3,
( ) - 3 /3, - 1 /3.
, .
,
; ..
5.4
--2
, %
17,38
, %
20 45
92 98
35 50
94 99
20 50
26 40
96 98
96 98
15 18
20 25
-
40
40 50
30 45
90
90 98
98 99
15 25
30 40
95 97
40 50
20 40
92 97
5 15
20 30
85 90
, -
, :
u(N4)n + = u(N3)nO.
.
135
.
.
5.2.4.2.5.
. (F)
(SiF4).
, .
,
, :
,
,
.
,
, (N2C3, NH4, N4F, ()2,
N1, 2SO4 .). , F
2 F + 2O3 = 2 F + CO2 + 2O.
(5.13)
,
,
.
(N, N23, ()2).
- .
, (
), ,
.
5.2.4.3.
- .
-- ( )
().
136
:
;
; .
.
.
.
.
,
,
.
. ,
.
, (SiO2.nH2O),
( Al2O3 . nH2O), .
5.2.4.3.1.
SO2
, , , ,
, ,
. SO2
.
.
.
1-2 % Fe2O3 .
5.2.4.3.2.
H2S
~ 340 .
800 , SO2, .
,
,
.
5.2.4.4.
. ,
137
.
, ,
.
5.2.4.4.1.
- (2, 4,
) .
,
(); ,
. 400 ~
470 . :
4 NO + 4 = O2 + 22O + 2N2 ;
(5.14)
2 NO + 22 = N2 + 22O;
(5.15)
2 N2O + 4 = N2 + 4O2 .
(5.16)
5.2.4.4.2.
.
+ 32 = 4 + 2O.
(5.17)
5.2.4.4.3.
SO2 SO3
.
.
SO2
, . SO2 SO3
V2O5 450 480 , 220 260
.
.
5.2.4.5.
-
,
138
.
10-8 10-5 /3,
, ,
10-2 103 ,
.
5.2.4.5.1.
,
.
,
.
, .
5.2.4.5.2. -
c
,
.
(-2, -2 .),
- .
,
- ,
.
. , -2
16 ,
10 %.
,
.
, ,
, .
,
. ,
, - .
,
. ,
, ,
, .
,
139
,
.
.
.
, , ,
,
,
.
SO3, 2S, NO2, 3, F, l .
.
.
,
.
10-9 10-12 %.
X
SO2, H2S, ,
(, , ,
.).
5.3.
5.3.1.
5.1.
o
.
, , , , ,
.
: , , .
. 5.5.
5.5
140
(F2)
- ,
,
(Cl2)
,
(NO2)
,
(NH3)
,
(H2S)
(SO2)
. . 5.5,
.
5.2.
(5.18)
(5.19)
5.3.
FeS 8-10
(d = 1,19 /3).
, .
.
.
5.4.
, ,
NH4Cl ()2.
.
141
.
. .
.
5.5.
2-4 4-6 30 %
.
. ,
. .
.
. ,
. NO2
.
5.6.
, ,
.
(. 5.6).
5.6
NH3,
NO, HCl, H2S, SiF4, SO2,
CO2
NH3,
Cl2
H2S
. 5.6, ,
. .
5.3.2.
142
(, ), .
.
5.7.
( H2S )
.
.
. FeS 10-15
1 .
.
, (II),
PbS.
, .
, ,
.
? .
.
5.3.3.
, , O2,
2S, O2, 2 N2, ,
( ) ()
.
5.8.
.
,
( %),
.
O2, , O2,
.
,
.
(O2) 30-35 %
143
2 + O2 = 23 + 2O.
(5.20)
(5.21)
O2 :
263(K)3 + 1/2 O2 = 2O + [63(K)3]2 .
(5.22)
, 2 .
15-20 .
( 1,2,4-).
O2 ,
.
() Cu2Cl2
(5.24)
.
, ,
, ,
. N3 10 %
2SO4. (I)
,
. .
20 % :
12 + Na2S2O3 = 2 1 + S + Na2SO4 .
(5.25)
.
- .
.5.7 - ( ).
144
1-;
2- ;
3- ;
4-;
5-
;
6,7-
;
8-;
9-
. 5. 7. -
1. .
.
,
.
9 ,
.
,
. ,
. 5
,
, .
, .
6 ,
.
,
.
, , .
2.
8
.
. 9
,
. ,
- .
145
:
(20-25 ) 9 .
2-3 , .
100 .
100 , 9
.
.
3.
2.
1 .
5 .
1, ,
(,
). 3-4 ,
. 5
.
.
. (
0,2 ).
.
. 9
,
.
,
.5.7.
5.7
( 100 )
1
2
O2
146
-
,
2
85,60
84,80
83,20
83,20
82,80
82,60
.%
4
100 83,20
16,80
16,80
0,80
CO
N2
82,40
82,40
83,20 82,40
0,80
81,40
76,80
75,60
75,60
75,60
82,40 75,60
6,80
6,80
75,60
100,00
75,60
100,00
4.
% .
V
(5.26)
ma = a ,
V
Va - , ; V. -
, , .
5.9.
,
.
,
.
,
. .
50 / 10 2
, 10 .
2 10 5
.
.
0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 1
- 0,01 /,
- 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 0,05 .
.
5 .
2 10 % 1 1 %
147
, 10
.
1 ( /3)
a V
a V
X =
+ 1 1 1,03 1000,
(5.27)
V
V
V
V
3
0
2 0
1 - ,
, ; V V1 , , ; V2
V3 - , ,
; V0 - , ,
, ; 1,03 - - 1.
V0 =
V 273
,
(273 + t ) 760
(5.28)
V - , ; -
, . . .; t - , .
1
.
5.10.
-
- , .
5 3
20
.
.
( /3)
X =
148
a 1000
,
V0
(5.29)
- , , ; V0 -
, , , .
.
5.3.4.
,
.
,
.
(-)
,
, .
,
. .
: 1) -
; 2) ; 3) ; 4) .
.5.8.
.5.8.
- ,
.
.
.
. 5.9
149
. 001 - . 0
.
.
,
, . . .
,
, . .
, .
.
-
.
.5.9.
.
.
, .
.
5.11. ,
O2, N2, , 4
-4.
: - , 30 3/,
20 , 100 ,
2 . 1,5 ,
4 0,250,5 , 600 4 .
150
.
. .
.
,
(. 5.8).
, .
S 100
,
(5.30)
Xi = i
S
i
Xi - , %; Si -
; Si - .
5.8
,
(- , -)
CO
CH4
CO2
1,76
1,95
1,87
2,03
1,55
5.3.5.
5.12.
, SO2,
. ,
, .
, 6-8 4
.
.
, - .
.
,
NH4OH.
5. 13.
,
40-50 % .
151
FeS.
8-10 (d = 1,19 /3).
, 40 %
3O4:
3O4 + 2S = S + 2O4.
(5. 31)
, .
.
1.
.
2. .
3.
?
4. .
5.
. .
6.
.
7. ?
.
8. SO2, , ,
, .
9. .
10. .
11. .
12.
.
152
6.
,
.
-
.
:
- ;
- , ;
- , ;
- ,
;
- ;
-
.
6.1.
.
6.2.
6.2.1.
-
,
- , . .,
(,
).
:
1) ,
, ;
153
2) ,
,
, -. ,
,
.
.
,
:
(, ) ,
().
,
, ,
.
:
()
.
,
.
.
, :
1) ,
, ,
;
2) ;
3) ,
.
, :
,
, - .
,
,
. :
Nitrosomonas
NO -2 ;
NH 3 + O 2
NitroBacter
NO -3 .
NO -2 + O 2
. 200
154
, ( -
), (Vortictlla), .
:
+ + 2 + N + P
+ CO2 + H2O + .
.
:
- ;
- ;
- ,
;
- ;
- - (,
. .).
- , .
: ,
10 ; ,
15 40 ,
50 .
.
,
.
( ). ,
5-9,
6,5-7,5. 5-9
.
,
, - ,
.
,
. ,
,
, .
, - .
.
, .
155
,
34-38 ,
.
,
, ,
,
,
,
-
. . 6.1
.
I
()
,
II
1-
III A
,
2 2
4 + 2
III
, 3, , 3
4 + 2
. 6.1.
:
I - , ,
156
(, , ,
- , ).
105-106 108-109 1
. ,
.
II - ,
. 4106 1 .
III - , .
,
, :
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O.
III
, - :
3 4 + 2.
- - 593N,
. . :N = 5:1,
. N:P = 5:1 ,
.
,
- .
-
.
6.2.2.
,
, , .
.
,
, .
- ,
.
157
, - (),
.
:
109
106 ( ) 103.
.
, ,
, ,
(. 6.2).
. 6.2
, , . .
, , ,
,
.
.
.
- .
,
, , , , , ,
, - .
-
, , :
158
-
.
,
, .
,
- , .
. , , -,
.
:
- ;
- ;
- ,
.
- .
.
,
, ,
,
.
.
,
, ( )
, - .
.
159
6.2.3. ()
, , -
,
. ,
,
(, ).
, - , ,
- .
.
, .
90 , .
Bacillus,
Bacillus thuringiensis
(Bt), 22 .
Bt - ,
, . Bt
. Bt 0,1 %
, 90 %
.
. 400 ,
. ,
, , ,
, . ,
,
.
. ,
.
,
.
. 1200 ,
.
,
.
160
6.2.4.
,
, ,
: FeS2, CuFeS2, CaS, ZnS,
NiS, MoS2 .
,
( )
Fe (III),
(II) c.
,
,
FeS2.
, Fe (II) ,
.
:
2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O 2 FeSO4 + 2 H2SO4;
2 FeS2 + 2 H2SO4 + O2 2 FeSO4 + 2 H2O + S.
-
() ,
.
, ,
(II)
, :
2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O ;
4 FeSO4 + 2 H2SO4 + O2
2 S + 3 O2 + 2 H2O
2 H2SO4.
3 FeSO4 + 2 S.
FeS2 + Fe2(SO4)3
FeSO4 S Fe2(SO4)3
H2SO4.
2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4.
4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O
.
() ,
.
161
, Cu Zn.
:
,
;
;
, ; ,
;
.
, ,
.
, ,
,
.
6.3.
(, , , )
.
,
, .
- , ,
;
- ,
,
.
,
,
.
, ,
.
6.3.1.
,
.
6.1
, 162
. , ,
.
.
,
.
,
- ,
.
- ,
.
,
.
,
.
. ().
()
.
,
.
. ,
, , -
.
,
:
2 +
+ 2.
163
,
(),
,
.
,
,
.
-.
1:1 .
(. 6.1).
Cu2+
Fe3+
Zn2+
,
, /
10
10
5
7
8
9
- -
Cu2+
5
500
100
,
30
,
/
4
Cu2+
10
Fe2+ 10
10
500
11
6.1
6
30
12
- -500 Cu2+
250, - -
10
500
100
Zn2+ 20
1. 5 4
2- .
2.
10 ,
- 5 (0,04 %) 1
(0, 5 %).
10 . ( )
,
10 .
164
3. ,
,
37 55 .
4.
.
.
5.
5
.
6.
10 .
.
7.
0,5 .
.
8. ,
,
= 100 /, - ,
.
9. I
.. 2.3
100 % .
I=
.. 2.3
. ..,
.
. 6.2.
6.2
.. 2.3 . I
6.2
,
-
,
.
, ,
165
,
.
- (Fe3+/Fe2+ ),
,
.
,
, 50 750 mV. , ,
, -400 mV.
, , -350 mV
650 mV, .
.
1. . / :
1) Cu - 10; 2) Cu2+ - 20; 3) Cu2+ - 30; 4) Fe3+ - 10; 5) Zn2+ - 5; 6)
500; 7) 3; 8) 30; 9) Cu2+ - 10; 500; 10) Cu2+ 10; 30.
2. (.
):
: () Al | Al3+ . | Cu (+).
2+
3. . 6.3.
,
/
2
6.3
, mV
5
4.
.
1. .
2. .
3. ?
4. ?
5. ?
.
166
6. .
?
7.
.
8. , ,
.
167
(,
(, )
( ,
H3As, As)
(- -)
168
, 3
2
3
0,085
0,4
0,2
0,05
0,35
1,5
0,085
0,4
0,2
0,03
0,35
0,8
5
200
0,1
0,15
0,03
3
0,0055
3
0,14
0,06
0,015
0,2
0,015
1
0,008
0,07
9 106
1,5
0,1
0,15
0,03
1
0,0055
1
0,14
0,06
0,2
0,01
0,5
0,07
-
0,003
0,008
0,08
0,3
0,5
0,003
0,003
0,008
0,004
0,08
0,3
0,15
. 1
1
()
( Pb(C2H5)4,
Pb)
(V)
( F)
(HF SiF4)
0,15
0,3
0,5
0,008
0,03
0,2
0,003
0,6
0,14
3
4
0,2
0,1
0,01
0,035
0,15
0,02
0,0003
0,05
0,0007
0,0017
0,1
0,05
0,008
0,005
0,01
0,2
0,003
0,6
0,14
1
2
0,06
0,03
0,01
0,012
0,05
0,005
0,02
0,05
0,1
0,1
0,04
1,4
5
0,02
0,3
0,005
0,05
0,03
0,1
0,02
1,4
5
0,02
0,03
169
2
-
- , 1
2
.
.
.-
--
.
.-
--
.
.-
--
--
--
--
--
--
--
.
--
--
.-
.
3
0,5
1.5
2
0,1
2.2
0.1
0.000005
0.1
0.5
0.0002
0.5
0,2
0.1
0.05
0.1
10
0,3
0.3
0.005
0,001
0,05
.
--
--
0.01
0.05
0,001
.
--
--
--
--
0,6
0.5
0.7
3,5
1.2
( )
()
( 4753 68)
170
. 2
1
5 20
:
NO3
NO2
2
--
3
0.1
.
--
.-
--
.
.
0.1
1
3
0.25
1
0,01
--
--
0,1
0,3
.-
--
--
--
--
--
.
--
.
.-
.
.-
--
.-
.
.
.-
.
45
3,3
0,1
0,1
0,0005
0,03
1
0,2
--
0,01
0,05
0,0001
0,1
1
0,5
1
0,2
171
3
, - .
1
- ()
2,4 D ()
2,4 D ()
2,4 D ( )
2,4 D ( )
2,4 D ( )
2,4 D ( )
0,15
1,0
0,5
0,1
0,25
0,1
0,1
0,05
0,05
0,5
0,1
0,05
0,25
0,15
0,15
0,15
0,5
2,0
1,0
1,0
0,1
0,3
0,1
0,5
0,5
1,5
0,8
0,05
0,1
0,2
0,3
0,1
0,5
4
() , 1
+
(VI)
172
()
2,0
2,1
32,0
20,1 + 1,0
0,05
1500
150
1000+100
4,5
3,0
4,0
23,0
5,0
6,0
--
--
--
--
--
--
--
--
--
--
5
, 1
30,0
30,0
2,0
0.1
10,0
1,0
0,5
200,0
0,5
1,0
1,0
0,5
10,0
0,3
40,0
10,0
1,0
20,0
30,0
50,0
3,0
50,0
50,0
1,0
0,3
1,0
1,0
0,05
0,01
0,022
0,03
5,0
0,5
5,0
10,0
0,5
0,05
0,2
0,2
0,5
0,1
0,5
0,5
200,0
100,0
200,0
0,03
0,005
0,01
0,02
0,5
0,05
0,2
0,5
1,0
0,5
0,5
0,5
0,1
0,05
0,1
0,3
2,5
2,5
2,5
2,5
0,2
0,1
0,2
0,2
40,0
5,0
25,0
10,0
20,0
50,0
1,0
0,03
10,0
0,2
0,5
100,0
0,01
0,4
0,5
0,3
2,5
0,1
10,0
10,0
15,0
1,0
0,002
5,0
0,2
0,3
100,0
0,005
0,4
0,5
0,2
2,5
0,1
10,0
173
1. : ..: 2-
./. .; . ., ..-.:,
1988; . 1.-760 ., . 2. - 712 .
2. . ., . . .-.: ..,1988. 272 .
3. .. .-.:
, 1984. 448 .
4. .., ..
" ".-.: ...,
1988.-68 .
5. .. .-.: .., 1988.-319 .
6. .., .., ..
. .-.:, 1989.-512 .
7. .., ..
. - .: , 1989.-48 .
8. .. : -. .:
,1990.-640 .
9. .. .-.:, 1990.224 .
10. .., .., ..
.-.: .., 1990.-520 .
11. /. .; .
.. , .. . .-.:, 1990.-384 .
12. . /.
. - .: , 1990.-48 .
13. .. ? - .: , 1990.
14. .., . . . ..:, 1990.
15. .. . - .: , 1991. 32 .
16. .., .., ..
.- : , 1992. - 192 .
17. . - : "",
1993. - 241 .
18. .., .. , . .: . ., 1995. 528 .
174
1. .. . .: , 1995. 159 .
2.
. // . 1992. - 10.
3. /
. .. . .: , 1977. 540 .
175