......................................................................................................

5
1........................................................................................................................... 5
2........................................................................................................................... 6
3........................................................................................................................... 7
4........................................................................................................................... 8
5........................................................................................................................... 9
........................................................................................................... 10
............................................................................................................ 10
1......................................................................................................................... 10
2......................................................................................................................... 11
3......................................................................................................................... 12
........................................................................................................ 14
1......................................................................................................................... 14
2......................................................................................................................... 15
3......................................................................................................................... 16
................................................................................................................. 17
1......................................................................................................................... 17
2......................................................................................................................... 19

, ,
. 25 .
(4) .
:
- 9 , (2)
;
- 10 , (3)
,
1, 2 3;
- 11 , (4)
,
1, 2 3.
!

1
1912
,
. (Werner A., Ber., 45, 121 (1912)).
10 CoCl26H2O 150 10 % (H2N-CH2-H2NH2, en) .
,
,
( I). ,
NaBr, -
( III). , 100 III,
( : HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH)
, - (
68,3 ). ,
.

d-

( IV), ,
l- ( V). IV V
. HBr. ,
( VI VII, ).
.

, %

[]D (1 %)

[M]D

Co

Br(Cl)

18,89

22,44

(22,72)

105

II

18,89

22,44

(22,72)

107

III

11,06

15,77

44,97

415

IV

10,58

15,08

14,34

265

+98

+555

10,58

15,08

14,34

273

VI

11,44

16,32

46,54

420

+117

+602

VII

11,44

16,32

46,54

418

115

592

1. IVII ,
[X].
2. I,III, IVVII.

6
3. I II, VI VII.
4. : )
(. .); ) (1s2); )
. . , (. .); )
,

2

. 0,5 , 2,12
(. .) , 10.
(0,5 ) ,
2,12 (. .) 9.

K0a,1

K0a,2

HCN

6,21010

HClO

5,0108

HNO2

5,1104

H2S

1107

1,310-13

H2CO3 (CO2aq.)

4,5107

4,810-11

H2SO3

1,7102

6,210-8

Kw = 110-14
, ,
:
1. > 7 ?
,
( ).
2. ,
1. ?
?
3. , ,
.

7
4. ?
? . (
/ ), ?
5. ?
6. ? ?
7. ( ) , 0,5
,
?
8.
?
9. (. .) 0,5
?

3
,
, , .
- ,
. .
, 0.4444 0.3621 ( 1),
,
(). 40 %- OH
( 2) (D).
() D ,
F.
( 3)
G ( 3). G KF ( 4).
H I,
.
I ( 5).
F J,
( 6).
F
( 7).
( 8)

8
G .

. I

13,82 %

16,96 %

13.22 %

J
21,72 %

1. , -D, F-J.
2. (1-8).
3. .
4. ?
5. 2- F.
:

4
,
,

:
( t)

B +

, %

1.47

20.9

, ,
( + Ba(OH)2 + )
:
( t)

+ O2

, %

22.3

+10.46

1. , .
2. .
3. :
)

) .

5

+ H 2O

+ Y1
X1

X2

X3

t = 300 C
+ Y3

+ H 2SO4

- Y1
+ Y2 ()

NH3

X4

X5
+ Y2 () + NaOH

, i
. 2 5
, 7 5 1 , 5 2 3
. Yi Y
, , Y2 Y 75 %,
Y3 50 %.
, , ,
.
1. X Y ?
2. : X1, X2, X3, X4, X5, Y1, Y2, Y3.
3. , .
4. , 5
, .

10

n- : r

C
kC n
t

1- : c = c0e kt
( ): pi = xip.

1
, ,
,
.
: H 2, O2, CH4, C4H10,
N2O. (Q) (
).
.

Q, 1

CH4

75

C4H10

126

N2O

82

CO2

393

H2O()

242

1.
?
2.
( )?
3.
?
4. (), ,
?
(
.
, ).

11
5. ,
( , )?

2


1 .
. 5 ,
2,4 . 25 C, ( ) 1 ,
215 . .,
3,102 /3.
1. ( ) 0,5 /3.
?
2. , , .

95 ppm.
? . (1 ppm
. ).
.
900 3/,
, .
1- ,
.
3.
3 ppm,
?
4. ?

, , 51,6 %
18,5 % .
5. .
.

12
.
,
.
6. (/) .

-,
0,2 /?
35 /.
, :
.

3


.
(+3) salen:

,

.
1.
[Cr(salen)N3].

. . -.
2. ,
.
3. ? , ?
.

13
,
.
(S , Cat , I II , TMSN3
, P ).
S + Cat SCat

(, K)

SCat + Cat I

(, k2)

I + S II + SCat

(, k3)

II + TMSN3 P + Cat

(, k4)

4. ,
, SCat
, ,

. :
) ; ) ; ) ?

ee, .
, ee = 60 % , 80 %
20 % .
.
.
,
.
5. ,
: ) ; )

70 %.

, ee = 99 %?

14

1


,
,
,
.

.
, ,
, L (ML),
(L) (. .),
.

:
A
C6H7N

KMnO4
H2SO4

B
C6H5NO2
M(NO3)2 +

NH3
t

L'
C6H16N2

P2O5

t
D
C6H4N2

C6H6N2O

L''
C18H12N6

L''
P

L ( 1
3:1)
. (M = 19,2 %)
+12, . 1
4 : 2 2 .
1. ;
( ).
.
2. A-D, L, L, P, X.

,
,
,

15
. , , 16-
(C6H7)Mn(CO)x, -
(Y) N- (Z)
, .
3. (C6H7)Mn(CO)x
( ). , C6H7
1 3:2:2.
4. Y Z .

2

I, (t 40,8 C).
I II,
I. I, III (t 71,3 C),
1960
2-:
OH
Na2Cr2O7
H2SO4

1) NaNH2
2) CH3I

O
III

Br
N

HNO3

H+/t

O
J

NaOC2H5

C2H5OH

C12H22O4
1) KOH/C2H5OH
2) H3O+

(CH3CO)2O

NaBH4

C7H12O

1. IIII, AK.
J G J
L.
2. L.
20 C I
M N,
O (85 %) P (15 %), Q.
3. MQ, , O, P Q
C9H10O4.
4. () I M, ,
O , P.

16

3
,
, .
, CH
( .
). 1964 . .
, , , ,
X. ,
, . X
:
CrO32Py
OH

CH3CO3H

CH3CO2H

t-BuOK
t-BuOH

CrO3

H2O

E
Pb(OAc)4

1) H2O2

CH2O

2)

HCO2H,

C14H24N2

LiAlH4

C12H20N2

1) NaN3
2) , MeOH

1) H2O
2) SOCl2

C14H20N2O4

1. AI X,
, : ) C ,
=; ) ; ) 1H
X (,
6:3:1).
Y Z:
Y

Z
t

J
C7H8

Y
t

1) HBSia2
K +

2) H2O2, NaOH
H

OH

2. Y,.Z, JL. , K L
.
: HBSia2 -

H
B

17

1
(I)
, 1934
. , I in vivo
(II).
II :
NH2
(CH3CO)2O

ClSO3H

1. H3O+/t

NH3
C

II
C6H8SO2N2

2. OH-

1. A C II, .
:
II

NaNO2 + HCl
0

0-5 C

2. D, X (
, 13 ) I (49,48 C; 4,47 H; 11,00 S;
11,00 . % O N).
II
C7H7O2N ( ,
),
(III):
OH
N

N
H2 N

C 7 H7 O 2 N
OP2O6H3

Y
E

III
C19H19N7O6

N
H 4 P 2O 7

H2 O

C7H7O2N
, III,
.
3. C7H7O2N, E, Y III, Y
(. ), C7H7O2N Y III
.

18
= 7,40 C7H7O2N (Ka = 6,110-5, Kb = 4,210-10)
Z, --
, - .
4. Z. Z ,

.
(V) III II
:
V

KM = 3,1103,

Vmax [C7 H 7O2 N ]

,
[ II ]
K M (1
) [C7 H 7O2 N ]
Ki

Ki = 4,5105,

[C7H7O2N] = 3,8104

/).
5. II ( /) ,
85 % III .

2 ( 1/2).
II 4 : 1/2 <
10 , 10 24 , 24 48 , > 48
.
6. ,
, 1/2 II, , 30
5 %. , 4 II.
. - RCH(NH2)COOH

-H

-CH2-OH

-CH3

-CH(OH)-CH3

-CH(CH3)2

-CH2-C(O)-NH2

-CH2-CH(CH3)2

-CH2-CH2-C(O)-NH2

-CH(CH3)-CH2-CH3

-(CH2)4-NH2

19
-CH2-SH

-(CH2)3-NHC+(NH2)2

-CH2-CH2-S-CH3

-CH2-C3H3N2

-CH2-SeH

-CH2-C6H5

-CH2-COOH

-CH2-C6H4-OH

-CH2-CH2-COOH

-CH2-C8H6N

2

(
). , ,
, ,
, , , .

, , .
, , ,
.

()

.

,
:

20

C
HN
N
H

CH

CH

H2C

II

-Br

H3N

III

H3O+

H
N

COOH
CH

C
H2C

CH
+

Br

H2C

H3O+

CH2OH

CH3
N

1. I III, I
, , II
.
N, ,
, ,
.
:
O
O

H
C
N
H

H
N

C
CH

CH2

+NBS

IV

H3O , pH 4,5

CH
H3N

R
O

OH

2. IV V, ,
;
. ,
, ,
NBS.
, ,
,
:

21
R

CH

H
N
C

CH

N
H

DMSO/DCC

VI

PhN2H3

VII

H3PO4

+
H2N

CH
R

VIII

OH

(DCC)
(DMSO) ,
2040 4070 C
, .
3. VI, VII VIII.
, ,
( , ,
,
), :
Arg,Asp2,Glu2,Gly2,His,Lys2,Met,Phe,Pro3,Thr,Tyr2.
N-
NH2-Asp-Glu-Gly .
, -.
..Lys-Asp-COOH.
,
, 11 .
N- (Glu-His-Phe),
,
,
. Asp,
,
-. N , (Tyr-Gly).

DCC/DMSO/H3PO4 ,
.
,
, N-.

22
, ,
7.
4. .