УДК 678.01:53; 677.494; 678.

674

Экология и безопасность ПЭТФ пленочных и текстильных марок

1
Керницкий В.И., к.т.н., 2 Коньков И.И., к.х.н.,
1 –Эксперт технологии ПЭТФ, 2 – ООО Титан Полимер.

Анализируются эффективные технологии производства БОПЭТ пленок и

ПЭТФ гранул пленочного и текстильного назначения в проекте Титан
Полимер с точки зрения их экологичности и безопасности.

Ecology and safety of film and textile PET grades

Modern efficient technologies for the production of BOPET films and PET
granules of film and textile purposes in the Titan Polymer Project are analyzed
from the point of view of their environmental friendliness and safety.
1
Kernitskiy V.I, 2 Kankou I.I.
1 – Expert PET Technologies, 2 – Titan Polymer Plant
Полиэтилентерефталат (ПЭТФ) является сырьем для получения
полиэфирных волокон и нитей, пленок, нетканых материалов, инженерных
пластиков, бутылочных заготовок и др. В мире производится около 54 млн.т
ПЭТФ текстильного назначения (полиэфирные волокна и нити) и более 23
млн.т ПЭТФ для упаковки (бутылки, пленки). Лидером по объемам
производства всех видов ПЭТФ является Китай. Крупнейшие производители
ПЭТФ: Indorama (Индонезия), имеющая заводы в разных странах суммарной
производительностью 4,2 млн. т и DAK Amerikas (США, Мексика) 2 млн. т.
За ними в рейтинге несколько крупных китайских компаний: Hainan Yisheng
Petrochemical, Jiangsu SangFangXiang, NanYa, Zhejiang Hengyi и др.[1].
В России ПЭТФ текстильного и пленочного назначения (в отличие от
бутылочного, производимого на 4-х заводах в объеме около 600 тыс. т/год) не
выпускается. Реализация его выпуска в объеме 170 тыс. т/год и двухосно
ориентированных пленок (БОПЭТ) на его основе (в объеме 68 тыс. т/год)
реализуется компанией Титан Полимер в 8 км от Пскова, в ОЭЗ Моглино.
БОПЭТ пленки очень востребованы и находят широкое применение, прежде
всего в упаковке. Они газонепроницаемы, прозрачны, стойки к механическим
воздействиям, нетоксичны, сохраняют свойства при повышенной влажности,
на них легко наносятся красители. В сравнении с другими базовыми
полимерами, они вне конкуренции по своим барьерным свойствам [2].

Коэффициент
Материал проницаемости по кислороду
(см3/м2 сутки)
ПЭВД 3000-13000
ПНД 500-3000
ПП 1000-6000
ПС 2500-7700
ПА 60-200
ПЭТ 50-150

Планируемые к выпуску на новом заводе листовые материалы из гранулята

ПЭТ для последующего термоформования, также по своим барьерным свойствам и
физико-механическим показателям не имеют себе равных в сравнении с другими
полимерами.

СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ДЛЯ ТЕРМОФОРМОВАНИЯ

Свойства Единица измерения PET ПВХ PS РР РЕТ/РЕ

Прочность МПа 150-180 45-50 40-55 40 160

Газопроницаемость

см3/м2 • бар за 24ч 25 200 3 000 270 26

О2

СО2 см3/м2 • бар за 24 ч 200 600 10000 8 000 250

Паропроницаемость г/м2 15 30 100 12 7

Температура термоформования °С 110-130 120-150 125-160 130-150 110-130

Морозостойкость °С - 60 - 10 - 15 - 20 - 60

Способность к глубокой вытяжке

+++ + ++ ++

Колбасные изделия, продукция из мяса и морепродуктов, помещенные в

многослойные контейнеры с использованием ПЭТ-пленок, не высыхают, не
контактируют с окружающей средой, защищены от вкусового смешивания
при хранении с другими товарами. Плёнки обеспечивают продуктам питания
прекрасный товарный вид, полностью или частично исключают содержание в
них консервантов. Производители и дистрибьюторы, которым необходима
ламинация и вакуумная упаковка продовольственных товаров, все чаще
отдают предпочтение ПЭТФ - материалам. Орехи, сладости, мороженое,
снеки, кофе и многие другие продукты – все это упаковывается в БОПЭТ
пленку.

ПЭТФ-пленка в комбинациях с другими материалами (алюминий,

полиэтилен, полипропилен и т.п.) обеспечивает дополнительную прочность,
морозоустойчивость, полную инертность к продукту, возможность
разогревать его в микроволновой печи и пр. Преимущества многослойной
пластиковой упаковки с использованием БОПЭТ: высокая прозрачность;
легкость; отсутствие ограничений в дизайне; высокие возможности
декорирования; создание заданного барьера к газам и ультрафиолетовому
излучению; возможность утилизации [3]. Поэтому многослойная барьерная
тара с применением ПЭТФ-пленок уверенно переходит в новые для себя
сегменты. Нуждается в БОПЭТ пленке и электротехническая отрасль (кабели,
изоляция, ламинаты); медицина (рентгеновские пленки, имплантаты, тубы);
промышленность (пленка для окон, автомобильных стекол и т.д.). Российский
рынок БОПЭТ пленки к 2023 г. прогнозируется в объеме более 70 тыс. т.
Целью проекта Титан Полимер является импортозамещение БОПЭТ пленки
на внутреннем рынке и ее экспорт в Европу.

Производство пленки с точки зрения экологии совершенно безопасное

и даже не подлежит экологической экспертизе, поскольку по чистоте близко к
«чистой комнате». Современные пленочные агрегаты, работающие на
скорости более 500 м/мин при ширине пленки 8700 мм и диапазоне толщин
от 8 до 125 мкм, требуют идеальной чистоты воздуха, охлаждающей воды.
Беспыльные полы, приточная вентиляция с тонкими фильтрами,
исключающими попадание пыли на пленку, специальная одежда персонала
(бахилы, халаты, шапочки и т.д.) призваны обеспечить стерильность пленки.
В пленку вводятся наполнители и тонеры. Двуокись кремния (диаметром в
несколько микрон) позволяет получить различную степень шероховатости
поверхности, которая находится в зависимости от тонкости помола в
диапазоне от 0,03 до 0,035 мкм. Это исключает слипаемость слоев и
облегчает транспортировку и намотку пленки. SiO2 уменьшает также с 50∙10⁷
до 5∙10⁷ Ом/см специфическое сопротивление пленки. Отходы пленки
(кромка) практически полностью возвращаются в производство
(экструдируются вместе с первичным гранулятом ПЭТФ). Использованная
БОПЭТ пленка прекрасно перерабатывается повторно в толстую пленку и
листы, штапельное волокно, нетканые материалы и т.п. Переработка
использованной многослойной пленки технологически сложнее, но, тем не
менее, она успешно перерабатывается с минеральными наполнителями в
различные формуемые изделия: черепицу, тротуарную плитку, поддоны и т.п.
Таким образом, как экология производства БОПЭТ пленки, так и
экологические последствия использования конечной продукции на их основе,
отвечают самым современным требованиям и не вызывают вредного
воздействия на окружающую среду.

Синтез ПЭТФ в проекте Титан-Полимер реализуется по

высокоэффективной технологии от одного из европейских лидеров.
Производство расплава ПЭТФ осуществляется на двух непрерывных
технологических линиях, имеющих общий узел приготовления пасты и общую
стадию первичной этерификации, далее совершенно независимых друг от
друга, что позволяет производить на них два ассортимента продукции
одновременно. В основу производства положен метод этерификации
терефталевой кислоты (ТФК) этиленгликолем (МЭГ) с последующей
поликонденсацией продуктов этерификации в расплаве. Выпускаемый на
одной из линий гранулят ПЭТФ, предназначен для формования БОПЭТ
пленки. Гранулят с другой линии может выпускаться как с показателями,
требуемыми для формования БОПЭТ пленки, так и с показателями,
необходимыми для формования полиэфирных волокон и нитей. На стадии
этерификации терефталевая кислота (ТФК) вступает в реакцию с
этиленгликолем (ЭГ) при температуре 255-257°C и при повышенном давлении,
образуя дигликольтерефталат и воду, в качестве побочного продукта. Реактор
этерификации представляет собой вертикальный аппарат с перемешивающим
устройством. На стадии предполиконденсации продукты этерификации
превращаются в высокомолекулярный полимер. Это достигается при
увеличении температуры до 275-280°C и снижении давления примерно до 1
миллибар. Во время этой реакции, которая протекает в присутствии
катализатора, выделяется ЭГ, который удаляется из реакторов и возвращается
в голову процесса (на стадию приготовления пасты). Полученный полупродукт
направляется в реактор окончательной поликонденсации (финишер), где при
глубоком вакууме и повышенной температуре (280 - 285 °С) увеличивается
молекулярная масса и вязкость полимера до требуемых значений. Из реактора
финишера расплав ПЭТФ насосом через фильтр расплава подается на
гранулирование. Важным достоинством данной технологической схемы
является возможность широкого варьирования производительности линии в
диапазоне от 100 % до 50 % за считанные часы, без ущерба для качества
расплава ПЭТФ. Техническая возможность эксплуатация линии на низкой
производительности очень важна при ее пуске (минимизируются пусковые
потери), в случае сбоя с поставкой сырья (когда нужно дождаться поставки
новой партии не останавливая производство) или при временных проблемах со
сбытом продукции, чтобы не перегружать склады.
Технологические схемы отдельных стадий проектного процесса
поликонденсации обоснованы и апробированы на производствах, как с
меньшей, так и с большей (по сравнению с проектной) производительностью.
В проекте учтены и устранены замечания, выявленные при освоении
предыдущих версий технологии в различных странах, и внесены улучшения
в ее аппаратурное оформление и технологические параметры. Аппаратурное
оформление стадий технологического процесса в проекте базируется на
высококачественном оборудовании от ведущих европейских производителей.
При этом при проектировании учтены требования российских норм и правил
и проведена адаптация исполнения некоторых позиций оборудования
(повышен класс взрывозащиты, снижен уровень шума и т.п.), с целью
обеспечения действующих в РФ нормативных требований. Все реакторы
оснащены современными уплотнениями вращающихся валов (двойные
торцевые или манжетные многорядные). Насосы для перекачивания горячих
продуктов имеют герметичное исполнение.
В местах возможного незначительного выделения (в низкой концентрации)
паров ацетальдегида (АА) и ЭГ, узел гранулирования и пробоотборники,
предусмотрены местные отсосы, воздух с которых направляется сначала на
скруббер, где следы ацетальдегида поглощаются водой, а оставшиеся
направляются на сжигание в газовых горелках печей нагрева
высокотемпературного органического теплоносителя (ВОТ) – газовой
котельной. Таким образом, в печах газовой котельной в смеси с воздухом весь
образующийся АА дожигается и, таким образом, на выходе из трубы
котельной состав газов не отличается от такового для котельных,
отапливающих жилые дома в городской черте (СО, СО 2). Минимальное
содержание ацетальдегида в эмиссиях после такой двухступенчатой очистки
делает его концентрацию на границе санитарной защитной зоны на порядок
ниже допустимой концентрации для воздуха населенных пунктов РФ, даже
согласно более жестких норм стран ЕС. Как правило, АА вообще не
определяется приборами, что и привело к тенденции расположения таких
производств в городской черте крупных промышленных центров
(Франкфурт-на-Майне, Купер-Ривер, Чарлзстоун, Роттердам, Шанхай,
Барселона, Ивакуни, Тверь и др.). Сточные воды от производства ПЭТФ
составляют около 150 м³/сут, и они подвергаются биологической очистке по
отработанной стандартной технологии до нормативных показателей.
Принятая в проекте технология на сегодняшний день является одной из
самых энергоэффективных, характеризуется крайне низкими удельными
расходами сырья, гибкостью и простотой в обслуживании, и требует
минимальных площадей для размещения. При этом она надежна и безотказна
в эксплуатации, широко апробирована и имеет референции, как за рубежом,
так и в России (родственная, но устаревшая, технология синтеза ПЭТФ
пищевого назначения успешно и эффективно работает на предприятии
«Сибур ПЭТФ», г. Тверь). Технология, используемая в проекте, имеет лучшие
показатели по сравнению с показателями наилучших доступных технологий
[4]. Относительно экологии производства ПЭТФ пленочных и текстильных
марок, можно отметить, что она еще чище, чем у производств ПЭТФ
бутылочного назначения: более короткая технология (ниже IV), отсутствует
твердофазная дополиконденсация (SSP).
ПЭТФ давно признан во всем мире самым экологически безопасным из всех
термопластичных крупнотоннажных полимеров [1,5,6]. Такой вывод
содержится и в фундаментальном исследовании российских ученых, которые
провели сравнительный анализ экологической безопасности базовых
термопластичных полимерных материалов [7].

Рис.1. Результаты определения экологической безопасности: сырья,

изготовления полимера и собственно полимера [7].
Полимер Экологическая Экологическая Экологическая ИЭБМ,
безопасность безопасность безопасность Ки
сырья, Ксыр изготовления, полимера, Кмат
Кизг.мат.
ПЭВП 0,78 4,09 0,98 5,85
ПП 0,56 3,33 1,36 5,25
ПК 3,56 6,34 0,63 10,53
ПВХ 2,85 9,44 8,33 20,62
ПЭТ 0,55 2,41 0,80 3,76

Оценка проводилась с учетом совокупной экологической безопасности по

трем факторам: экологичность сырья, экологичность производства полимера
и экологичность применения полимера, в т.ч., с точки зрения его воздействия
на организм человека. ПЭТФ (ПЭТ) обладает существенно лучшим индексом
экологической безопасности, как по каждому фактору в отдельности, так и по
сумме этих показателей [7].

Рис.2. Индекс экологической безопасности (ИЭБМ) для различных

полимеров [7].
Отходы ПЭТФ прекрасно перерабатываются в широкую гамму продукции:
бутылки, штапельное волокно, пленка, литьевые изделия и т.д. [5,8,9]. В
России перерабатывается около 180 тыс. т ПЭТФ отходов. Они настолько
востребованы, что даже импортируются в РФ в объеме около10 тыс. т/год.

С учетом выше изложенного очевидно, что экологическое воздействие нового

предприятия на природную среду в регионе строительства минимально и не
должно вызывать опасений, при условии соблюдение норм и требований
природоохранного законодательства.

Литература:

1. Fiber Journal, Volume32, №3, May/June 2018.

2.Керницкий В. И., Микитаев А.К. Производство и переработка

полиэтилентерефталата, М.: изд. РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2015. 282 с.

3. Бокарева В.Б.Современный рынок гибкой упаковки,// Переработка молока,

№12, 2018.

4. Информационно технический справочник ИТС 32-2017 «Производство

полимеров», М., Бюро НДТ, 2017г.
5. Зелке С., Кутлер Д., Хернандес Р. Пластиковая упаковка/ Пер.с англ. 2-го
изд. Под ред. А. Л. Загорского, П. А. Дмитрикова. СПб.: ЦОП «Профессия»,
2011. 560 с.

6.АРПЭТ и институт Фраунхофера завершили масштабные исследования по

безопасности ПЭТ-тары. – 2014. – URL: http://arpet.ru/material/120/

7. В. П. Дмитренко, С. И. Горбачев, С. Н. Булычев, Н. Б. Мануйлова, Е. М.

Мессинева, Е. Ю. Мурманцева, Оценка экологической безопасности

термопластичных полимерных материалов, // Полимерные материалы, №6,

с.56-58; №7, с.50-57, 2017.
8. Керницкий В.И., Жир Н.А., Переработка отходов полиэтилентерефталата
(ПЭТ), //Полимерные материалы, №8, 2014. С. 12-21. 16г.

9. Керницкий В.И., Жир Н.А. “Отходы полиэтилентерефталата (ПЭТ) и

перспективные направления их переработки”, // Известия Кабардино-
балкарского государственного университета, том V, №6, Нальчик, 2015. С. 47-
50.